Изотерма поверхностного натяжения бинарной системы

Изотерма поверхностного натяжения бинарной системы [c.108]

Жидкостно-адсорбционная молекулярная хроматография в ее приближающемся к равновесному варианте основана на различии в константах равновесия системы раствор — адсорбент для разных компонентов раствора. Даже при полном разделении компонентов смеси при прохождении данного компонента через слой адсорбента в колонне раствор содержит по крайней мере два вещества компонент анализируемой смеси и растворитель. Таким образом, теория равновесной жидкостно-адсорбционной хроматографии должна основываться на теории адсорбции из бинарных [1 —16] и более сложных [1, 4, 17, 18] жидких растворов. Эта теория разработана еще недостаточно и носит чисто термодинамический характер. Поэтому коэффициенты активности компонентов раствора в адсорбированном состоянии и константы равновесия определяются из самих экспериментальных изотерм адсорбции. Константы равновесия при упрощенных представлениях о структуре адсорбционного слоя могут быть определены через разности работ смачивания чистыми жидкими компонентами, которые, в свою очередь, могут быть найдены из разности работ насыщения адсорбента парами чистых жидких компонентов и их поверхностных натяжений. Однако все это ограничивает возможности расчета и делает его неточным. [c.205]

Изменение состава в бинарной двухфазной системе всегда сопровождается изменением давления или температуры, оказывающим влияние на величину поверхностного натяжения. Для бинарных систем нельзя получить зависимость поверхностного натяжения от состава в чистом виде . В случае же тройных систем можно положить постоянными давление и температуру и изучать зависимость поверхностного натяжения только от состава тройной смеси. Моновариантное изменение состава будет при этом соответствовать движению по изотермо-изобарам сосуществования фаз на концентрационном треугольнике, а соответствующая кривая, описывающая зависимость поверхностного натяжения от состава, будет находиться на изотермической поверхности поверхностного натяжения. [c.126]

Для изотермы поверхностного натяжения бинарной системы получаем [c.363]

При изменении состава бинарной системы и соответствующем ему изменении давления распределение компонентов между сосуществующими фазами и поверхностным слоем может претерпевать существенные изменения. Поэтому вполне возможны случаи, когда зависимость поверхностного натяжения от состава одной из фаз носит качественно различный характер для различных интервалов состава, и на изотерме поверхностного натяжения имеется экстремум. Такие экстремумы поверхностного натяжения наблюдались в системах фенол — пиридин, фенол — метиламин [54], фенол — пиперидин [55] и в некоторых других системах [12, 56]. [c.110]

Как известно, в идеальном растворе нет преимущественного взаимодействия каких-либо видов молекул любые парные комбинации молекул энергетически равноценны. Рассмотрим теперь случай, когда это условие нарушается, и обсудим влияние отклонений от идеальности раствора на форму изотермы поверхностного натяжения в бинарной системе. [c.119]

Уравнение (V.6) является уравнением изотермы поверхностного натяжения бинарной системы. Величина входящая в правую часть этого уравнения, согласно условиям устойчивости всегда положительна. Поскольку а является также положительной по своему определению, из уравнения (V. 6) следует, что знак производной (dajdxf ) всегда совпадает со знаком величины, заключенной в квадратные скобки. В свою очередь, знак этой величины определяется, во-первых, распределением компонентов между сосуществующими фазами и поверхностным слоем и, во-вторых, знаками и соотношением объемных эффектов и В дальнейшем мы будем считать для определенности, что фаза ( 3) является менее плотной, чем фаза (а), и величина Уцр всегда положительна. Для систем жидкость — пар величина вдали от критического состояния намного превосходит и, если разность — xf) не очень мала, уравнение (V. 6) примет вид [c.108]

После того, как обнаружен излом на изотерме поверхностного натяжения, можно проследить смещение точки излома с температурой. Если излом обусловлен наличием поверхностного фазового перехода, то это смещение будет описываться уравнениями (XVI. 57) и (XVI. 58). Для бинарной системы будем иметь моно-вариантный процесс, в котором изменяются все параметры состояния, так что любой из них можно выбрать в качестве независимого. Удобно считать независимым параметром температуру. Тогда из уравнений (XVI. 57) применительно к бинарной системе получаем [c.365]

Применительно к равновесию жидкого раствора (а) с газообразной фазой (Р), содержащей алорастворимый и 1малоадсорби-руемый газ, уравненпе (V. 69) совпадает с уравнением изотермы поверхностного натяжения (V. 7) в бинарной системе на границе жидкий раствор — пар вдали от критического состояния. Отсюда следует, что присутствие малорастворимого и малоадсорбируемого газа практически не влияет на изотерму поверхностного натяжения зависимость поверхностного натяжения от состава раствора будет той же самой, что и в отдельно взятой бинарной системе при равновесии раствора только со своим паром. Это обстоятельство имеет важное значение для эксперимента, так как позволяет производить измерения поверхностного натяжения в присутствии посторонних газов, например воздуха (для неокисляющихся систем). [c.127]

X ->-0, или для концеитра-цни, отвечающей макси-.мальному значению производной (это определение также принадлежит П. А. Ребиндеру [2, с. 158]). Но при это.м поверхностная активность будет функцией концентрации других компонентов. В бинарной системе поверхностная активность определяется по отношению к чистому второму компоненту. В случае изотермы простейшего вида, как для системы ацетон — гексан (рис. 1), один из компонентов поверхностно-активен, другой — поверхностно-инактивен. Если же, как в системе гексан — этанол (рис. 1), имеется минимум поверхностного натяжения, то при использовании указанного выше определения оба компонента должны считаться поверхностно-активными по отношению друг к другу. При наличии же максимума поверхностного натяжения, как в системе бензол — хлороформ (рис. 1) (другим очень известным примером является система вода — серная кислота), оба компонента оказываются поверхностно-инактивными по отношению друг к другу. [c.6]

Рис. 16. Диаграмма поверхностного натяжения идеальной бинарной системы изотермы в переменных состава раствора (а) и поверхностного слоя (о).