Минимум поверхностного натяжения

Критическая концентрация мицеллообразования, определенная по минимуму поверхностного натяжения, понижается по мере увеличения числа углеродных атомов в цепи (рис. 41). [c.157]

А. И. Русанов [146] отмечает, что вопрос о влиянии на поверхностное натяжение кривизны поверхности разрыва занимает одно из центральных мест в теории искривленных поверхностей. Рассмотрению его посвящено много работ [131, 147—152], однако мнения различных авторов по поводу даже качественной характеристики зависимости поверхностного натяжения от кривизны поверхности разрыва часто расходятся. А. И. Русанов объясняет это положение многочисленными ошибками в понимании метода Гиббса и невозможностью экспериментально проверить высказанные предположения, поскольку зависимость поверхностного натяжения от кривизны поверхности разрыва начинает практически обнаруживаться при чрезвычайно малых радиусах кривизны. На основе проведенного анализа А. И. Русанов делает вывод, что существование минимума поверхностного натяжения в области малых радиусов кривизны следует признать невозможным, а в области средних радиусов — маловероятным. Поэтому маловероятным считает он и то, что на кривой зависимости свободной энергии от дисперсности появится минимум, обеспечивающий термодинамическую устойчивость дисперсной системы, за счет минимума функции удельной свободной поверхностной энергии от кривизны поверхности разрыва. [c.22]

В заключение приведем пример того, как метод меченых атомов помог окончательно разрешить запутанную ситуацию. Ранние данные [73] показали, что, хотя с увеличением концентрации поверхностное натяжение растворов лаурилсульфоновой кислоты вначале убывает, равновесная кривая зависимости поверхностного натяжения от концентрации проходит через минимум. Поскольку в минимуме наклон кривой равен нулю, согласно уравнению (П-85), Г2 также равен нулю. В то же время низкое поверхностное натяжение ( 30 дн/см ) в минимуме означает, что на поверхности имеется поверхностно-активное вещество. Позднее подобное парадоксальное поведение наблюдалось и для растворов лаурилсульфата натрия. В конце концов выяснилось, что это отклонение связано с присутствием некоторого количества примеси лау-рилового спирта. В изящном исследовании с использованием тритированного спирта Нильсон [74] показал, что по мере увеличения концентрации лаурилсульфоната натрия лауриловый спирт сначала концентрируется в поверхностном слое (см. в разд. П1-8 обсуждение эффекта проникания ), а затем, когда концентрация поверхностноактивного вещества становится достаточно большой, возвращается в объем раствора. Этим и объясняется появление минимума поверхностного натяжения. По-видимому, рассматриваемый эффект обусловлен солюбилизацией (см. разд. Х1-5Б) спирта агрегатами или мицеллами, образующимися при некоторой определенной концентрации детергента. Если использовать тщательно очищенный додецилсульфат натрия [75], минимум поверхностного натяжения исчезает. [c.71]

В связи с этим следует отметить, что максимальные значения электрокинетического потенциала халькопирита в зависимости от условий обработки дистиллированной воды, полученные без предварительного контакта халькопирита с бутиловым ксантогенатом, совпадают с минимумами, полученными после такого контакта. Таким образом минимумам поверхностного натяжения в воде соответствуют максимумы поверхностного натяжения в растворе поверхностно-активного вещества. В этих условиях наблюдаются и максимальное извлечение медной руды в концентрат и соответственно более высокая скорость флотации. [c.104]

Рис. 11.9. Процессы поверхностного разделения в тройной системе с минимумом поверхностного натяжения (двойных систем (точка а).

Рис. 11.10. Примеры специальных приемов разделения бинарных систем К1 — Кг с минимумом поверхностного натяжения (а) и без экстремума поверхностного натяжения (б).

Определенные составы растворов — г и г" а —точка, отвечающая минимуму поверхностного натяжения Кзг — секущая треугольника составов. [c.44]

К этим растворам, по крайней мере качественно, применимо правило Траубе, т. е. концентрация, соответствующая определённому понижению поверхностного натяжения, тем меньше, чем длиннее углеводородная цепь. Во многих из опубликованных экспериментальных работ отмечается минимум поверхностного натяжения при некоторой концентрации, за которым при дальнейшем повышении концентрации, следует подъём на несколько дин на см. [c.173]

Кондо [11] из фундаментальных уравнений Гиббса. Оно описывает зависимость поверхностного натяжения от радиуса, которая характеризуется наличием единственного минимума поверхностного натяжения при (рис. 2). Для этого частного положения разделяющей поверхности уравнение (1.28) переходит в [c.18]

Минимуму поверхностного натяжения соответствует поверхность натяжения. [c.18]

Из этих уравнений непосредственно следует, что при наличии экстремума поверхностного натяжения регулярного раствора (в этом случае Л < ) = значению е<0 будет отвечать максимум, а значению е>0 — минимум поверхностного натяжения, причем, согласно формулам (У.53), в первом случае должны наблюдаться отрицательные, а во втором — положительные отклонения от закона Рауля [12, 67]. [c.123]

Полученное уравнение эквивалентно уравнению Кондо (1.28), которое при положительной разности —РМ характеризуется единственным минимумом поверхностного натяжения, соответствующим поверхности натяжения Гиббса. Таким образом, при условии, что р(а)—/5(у)>о, для поверхностного слоя (ау) тонкой пленки всегда может быть найдена поверхность натяжения. Аналогичным образом можно доказать, что при условии Р(у>—Р >0, может быть найдена поверхность натяжения для поверхностного слоя (Ру)-Для поверхности натяжения = 0 и С<Ру> = 0 и поэтому соотношения (ХПГ 47) и (ХПГ 48) принимают традиционную форму [c.278]

Способность жидкостей смачивать твердые тела растет с уменьшением 0-12, т. е. со снижением межмолекулярного взаимодействия или сил когезии. Если силы когезии превышают силы адгезии (т. е. силы взаимодействия между твердым веществом и жидкостью), то на поверхности твердого тела жидкость будет стремиться сохранить форму капель, т. е. форму, соответствующую минимуму поверхностного натяжения, и смачивания не произойдет. [c.10]

Минимум поверхностного натяжения на границе раздела раствор -воздух хорошо известен и рассмотрен в обзоре [11]. В работах [12, 13] сообщается о минимуме натяжения на границе раздела [c.527]

Это может быть связано с тем, что др>тие взаимодействия маскируют появление минимума поверхностного натяжения в указанной области концентраций ПАВ, [c.535]

У растворов анионактивных моющих веществ, имеющих углеводородные цепи одинаковой длины, но различные полярные группы, минимум поверхностного натяжения достигается почти при одной и той же концентрации, если полярная группа находится в углеводородной цепи в одном и том же положении. [c.25]

Анионные СПАВ определяют также титрованием катионными и, наоборот, катионные СПАВ титруют анионными. Точку эквивалентности фиксируют различными способами по максимуму мутности, по минимуму поверхностного натяжения, с помощью кислотно-основного индикатора, в нрисутствии органического растворителя — метод двухфазного титрования, который будет описан ниже. В осадительном титровании [6] додецилбензолсульфоната натрия раствором зефирамина точку эквивалентности определяют сталагмометрически, оценивая поверхностное натяжение между поверхностью капли ртути и титруемым раствором по времени падения капли ртути через раствор. Для определения концентрации СПАВ строят график в координатах время падения капли — объем добавленного раствора титранта. Точку, соответствующую максимальному времени падения капли (максимальному поверхностному натяжению, т. е. минимальной концентрации поверхностно-активного вещества), принимают за конец титрования. [c.234]

Уравнение (II.42а) в системе является более детальной формой записи уравнения (11.40). Уравнение (11.426) учитывает, что по замкнутому контуру ребер треугольника число максимумов поверхностного натяжения должно быть равно числу минимумов. Указанное условие по смыслу выражает теорему Пуанкаре для реберного комплекса. Соотношение (П.42в) следует из того, что комплекс вершин треугольника состоит из трех точек. Уравнение (П.42д) означает, что в тройной системе бинарный азеотроп с минимумом поверхностного натяжения может образовать или неустойчивый узел, или седловую точку из числа 5 2. Аналогичным образом уравнение (П.42г) охватывает случай бинарных азеотропов с максимумом поверхностного на-гяжения. Уравнения (11.42г) и (П.42д) включены в систему (П.42) с целью введения удобных классификационных параметров, описывающих класс тройной системы по характеру образующих ее двойных систем. [c.48]

Поскольку условие (У.88) применимо не только к случаю постоянства поверхностного натял ения, но и к экстремуму поверхностного натяжения, здесь будет уместно упомянуть о так называемом эффекте Джонса — Рэя обнаруженном в работах [93, 94] существовании минимума поверхностного натяжения при прибавлении электролита к различным бинарным растворителям при почти одинаковой во всех случаях концентрации электролита, равной 10 н. Если бы этот эффект имел место в случае любых сильно разбавленных растворов электролитов, независимо от природы и состава растворителя, то в определенной области очень малых концентраций электролита кривые 1 VI 2 яа рис. 15 были бы близки друг к другу во всем интервале концентраций бинарного растворителя. Но учитывая наши рассуждения относительно вида этих кривых, можем сказать, что такой случай невозможен. Таким образом, следует присоединиться к мнению авторов, считающих в настоящее время эффект Джонса — Рэя не истинным, а связанным с методикой измерения поверхностного натяжения [95, 96]. [c.134]

ИЛИ одновременно) приводит к увеличению ММ. Показано существенное увеличение ММ при добавлении солей - полиакрилата натрия, ацетата натрия, акрилата натрия и оксалата калия (рис. 2.8). Увеличение ММ наиболее значительно в случае добавления полиакрилата натрия [196, 199]. По сравнению с солями слабых органических, кислот добавки солей сильных кислот (ГзССООН, С1зСС00Н) оказывают меньшее влияние на ММ полимера, полученного в обратных эмульсиях [200]. Зависимость ММ от концентрации ацетата натрия выражается кривой с максимумом. При этом максимальное значение ММ соответствует концентрации солевой добавки, при которой наблюдается минимум поверхностного натяжения реакционной смеси [200]. Можно допустить, что наряду с действием в качестве соэмульгатора соли органических кислот участвовали и в комплексообразовании с растущими макрорадикалами. Это способствовало, по аналогии с данными по полимеризации АА в водных растворах [136], увеличению ММ. [c.65]

Водородные ионы вообще имеют резко выраженное влияние на поверхностное натяжение белков минимум поверхностного натяжения наблюдается в изозлектриче-ской области. Некоторые коллоидные вещества, подовые мылам и сульфированным, спиртам с длинными цепями. [c.237]

X ->-0, или для концеитра-цни, отвечающей макси-.мальному значению производной (это определение также принадлежит П. А. Ребиндеру [2, с. 158]). Но при это.м поверхностная активность будет функцией концентрации других компонентов. В бинарной системе поверхностная активность определяется по отношению к чистому второму компоненту. В случае изотермы простейшего вида, как для системы ацетон — гексан (рис. 1), один из компонентов поверхностно-активен, другой — поверхностно-инактивен. Если же, как в системе гексан — этанол (рис. 1), имеется минимум поверхностного натяжения, то при использовании указанного выше определения оба компонента должны считаться поверхностно-активными по отношению друг к другу. При наличии же максимума поверхностного натяжения, как в системе бензол — хлороформ (рис. 1) (другим очень известным примером является система вода — серная кислота), оба компонента оказываются поверхностно-инактивными по отношению друг к другу. [c.6]

Если раствор каучука подвергнуть ультрафиолетовому облучению в присутствии кислорода, то наблюдается резкое снижение минимума поверхностного натяжения и сдвиг его в область больших концентраций. Такое же явление происходит в случае старения каучука в атмосфере кислорода. С другой стороны, при облучении в атмосфере инертного газа, изотерма поверхностного натяжения почти не меняется, в то время как вязкость резко падает. Этот характер явлений делается понятным, если вспомнить, что при окислении каучука (см. главу Ш) происходит распад его молекул иж1ние с образованием соединении, которые вода — бензольный рас-имеют на концах молекулярных це- твор каучука [c.267]

Таким образом, если Н < то локальный миниг/.ум поверхностного натяжения может возникнуть лишь при концентрации ПАВ больше ККМ. Если число агрегации N велико или исключение мицелл мало (Н у/Я, 1), то минимум поверхностного натяжения будет широким и неглубоким, так как он попадет в область концентраций, при которых химический потенциал нечувствителен к концентрации ПАВ и да/дс 1, согласно уравненияы (13) и (25). [c.535]

Таки1у- образом, предел Бари - Хартли показывает, что образующее мицеллы индивидуальное ПАВ может в принципе приводить к слабому минимуму поверхностного натяжения при больших концентрациях, значительно превышающих ККМ, если образующиеся мицеллы уходят от границьт раздела. Экспериментальные данные, подтверждающие наличие слабого минимума поверхностного натяжения при концентрациях, превышающих ККМ, однако, не были обнаружены. [c.535]

Наличие минимума поверхностного натяжения в случае одного ПАВ - это единственная возможность. Такой вывод остается в силе, если вторая жидкая фаза контактирует с первой, но этот вывод нуждается в пересмотре, если растворитель второй фазы может солюбилизироваться мицеппами первой фазы [31]. [c.535]

Локальные минимумы поверхностного натяжения можно найти с помощью уравнения (6). В это уравнение входят члены д Jд .J. и д Jд J ,, которые можно оценить из уравнений (39) - (41), а также и другие параметры, которые также надо учитьтать при [c.538]

Поскольку получившиеся уравнения довольно сложны, что отражает сложность взаимодействий в растворе и в мицеллах при наличии двух ПАВ, полезно рассмотреть предельные случаи. Рассмотрение этих предельных случаев показывает, что образование смешанных мицепл действительно позволяет объяснить минимум поверхностного натяжения. [c.539]

Чтобы получить бопее детальную информацию, необходимо знать уравнение состоотия границы раздела. В работе [20] показано, что если ПАВ 1 приводит к меньшему поверхностному натяжению в области концентраций, превышающих ККЛ к, чем ПАВ 2, и дс /дс отрицательна при концентрациях, превышающих ККМ, то имеется резкий минимум, поверхностного натяжения при концентрации, равной ККМ (см. рис. 30.2). Этот минимум не может быть меньше, чем меньшее из значений поверхностного кат5 жения в области концентраций, превыщающих ККМ, для обоих ПАВ (этот вывод справедлив лишь для идеальных смешанных мицелл). Случай резкого минимума поверхностного натяжения является предельным случаем разделения фаз. Численный расчет для конечных величин N очень сложен. [c.542]

Минимум поверхностного натяжения для оксиэтилированных вторичных жирных спиртов соответствовал 29,4-10 н/см, (29,4 дин/см), для оксиэтилированных жирных спиртов по методу Циглера — 33,1-10-5 н[см (33,1 дин/см) и для оксиэтили-рованных оксосниртов 29,3н/см (29,3 дин/см). [c.210]

Критическая концентрация мицелообразования может быть определена и другими методами, в частности по минимуму поверхностного натяжения. [c.397]

Поскольку определитель aik, как это видно из (23.46), положителен, производная d In u/d n с меняет знак вместе с выражением в фигурных скобках в числителе правой части (23.47). В отсутствие мицелл (ai = О, 2=0, аз = 0) это выражение равно i и, следовательно, положительно, а при наличии мицелл оно может стать отрицательным, как это сразу видно из (23.47), если vi достаточно мало, т. е. если первый компонент в рассматриваемой системе играет роль примеси. В этом случае концентрация мономерных частиц примеси Сц проходит через максимум при изменении брутто-концентрации мицеллярного раствора. Если к тому же примесь обладает более высокой адсорбцией, то, как следует из (23.41), наличие максимума с., может вызвать минимум поверхностного натяжения. Соотношение двух других компонентов может быть каким угодно. В частности, это могут быть стехиометрически связанные друг с другом два сорта ионов одного ионного ПАВ, так что случай примеси неионного ПАВ к ионному П.А.В автоматически включается в данное рассмотрение. [c.124]

Классическим примером является обычная примесь доде-канола к додецилсульфату натрия, неочищенные препараты которого в водном растворе демонстрируют мини.мум поверхностного натяжения. Додеканол более поверхностно-активен и сильнее адсорбируется на поверхности, чем додецилсульфат, но сам по себе не образует. мицелл. В то же время он входит в смешанные мицеллы с додецилсульфато.м. Появление минимума поверхностного натяжения часто объясняют следующим образом пока нет мицелл, с ростом концентрации ПАВ додеканол накапливается в адсорбционном слое и снижает поверх- [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология