Радиус атомных остовов

В этой связи Полинг считает, что от К до V число электронов на 5р-орбиталях, участвующих в металлической связи, увеличивается от 1 до 5, и ни один электрон не попадает на атомные -орби-тали. Этим объясняется постепенное возрастание прочности связи в ряду К—>-Са—>-5с—Т1—V. При переходе к Сг только 5,78 электрона на атом находятся на связывающих орбиталях, а остальные 0,22 электрона начинают заполнение атомных -орбиталей, не участвующих в сцеплении. Весьма приближенно, учитывая постоянство атомных радиусов, число связывающих электронов остается неизменно равным 5,78 на атом от Сг к N1. Распределение электронов приведено в табл. 6. [c.148]

У некоторых молекул, содержащих в своем составе атом водорода, соединенный с сильно электроотрицательными элементами, имеющими малые атомные радиусы (Р, О, 5, N и др.), проявляется так называемая водородная связь. Водородная связь является как бы дополнительной связью, возникающей вследствие особого строения атома водорода. В атоме водорода имеется всего один электрон. При потере его у атома водорода остается только ядро—протон, размер которого в тысячи раз меньше ионов других элементов. [c.68]

В подгруппах IA и ПА обращает на себя внимание самая низкая плотность у 19К и гоСа. Эту характерную особенность можно непосредственно связать с большими атомными радиусами этих элементов, которые в свою очередь обусловлены тем, что электронами застраиваются 4з-оболочки, тогда как Зс1-оболочка остается незанятой. [c.120]

Относительно характера отклонения от закона Кулона неизвестно ничего определенного. Рака сделал простое предположение, что ядро имеет сферическую форму и потенциал внутри яара остается постоянным, равным значению на поверхности ядра. Розенталь и Брейт использовали модель, имеющую разрыв потенциала на поверхности ядра, отвечающую модели потенциального барьера, употребляемую в теориях а-распада. Расчеты Розенталя и Брейта проводились при помощи релятивистского уравнения Дирака (раздел 5 гл. V). Результаты первой работы, в предположении, что радиусы ядер изменяются пропорционально кубическому корню из атомного веса (постоянная плотность ядра), дали значения изотопических смещений в спектрах таллия, свинца и ртути, значительно превышающие экспериментальные. Наиболее неопределенным элементом, входящим в расчет, является значение атомных собственных функций в ядре. В другой статье Брейт показывает, что значительная часть противоречия устраняется, если принять для 4 (0 ) полуэмпирическую формулу, предложенную Гаудсмитом, взамен значений, принимавшихся в первой статье. [c.400]

Характеристика элементов. Подобно галлию, индий и таллий в периодической системе следуют непосредственно за -элементами, поэтому на их свойствах сказывается -сжатие, а на свойствах таллия еще и /-сжатие. Р1х атомные радиусы увеличиваются незначительно, а потенциал ионизации даже несколько возрастает у таллия. Остальные свойства изменяются в той же последовательности, что и в подгруппах других р-элементов. Особенностью их является усиление инертности бх -электронной пары. Если для галлия характерна степень окисления -ЬЗ, то у индия и таллия тенденция в проявлении степеней окисления -ЬЗ и -)-1 смещается в сторону последней и для таллия -Ь1 становится основной. Металлические качества растут и связи в соединениях приобретают более ионный характер, хотя некоторая амфотерность соединений остается. Увеличение экранирования ядра близлежащими электронными слоями уменьшает акцепторные способности элементов 1п и Т1, что снижает число образуемых ими комплексов. В то же время увеличение радиуса атомов и ионов приводит к росту координационного числа, так как возрастает участие - и /-орбиталей в образовании координационной связи. Для индия типичны sp 2- и хр -гибридизации с соответствующими числами 6 и 4, а для таллия еще и /-гиб- [c.320]

Радиусы сфер области I Ri предлагается выбрать с учетом межатомных расстояний так, чтобы на границе между двумя соприкасающимися атомными сферами потенциал не имел разрыва. В случае сложного соединения здесь остается некоторый произвол, хотя результаты расчетов не зависят сильно от малых изменений Ri. В области III могут быть дополнительные граничные условия (например, для заряженного кластера в кристалле можно ввести дополнительный, тоже усредненный потенциал ионов окружения в кристаллической решетке). [c.187]

Ужасающее действие водородной бомбы не ограничивается ее взрывной силой, превышающей силу атомной бомбы в тысячу раз. Она вызывает излучения, интенсивность которых не знает себе равных на Земле и является смертельной для всех живых существ в радиусе действия бомбы. Когда же активность несколько снижается, остаются достаточно опасные продукты деления, которые попадают на поверхность Земли вместе с радиоактивными осадками и заражают большие пространства. Особенно опасны долгоживущие радиоактивные изотопы, такие, как углерод-14, проникающий в биосферу, цезий-137 и более всего стронций-90. Радиоактивный стронций проникает с пищей в организм, накапливается в костях и неизбежно вызывает рак. Еще страшнее генетические дефекты, вызываемые радиоактивным излучением, которые приводят к изменению наследственного аппарата и повреждению потомства. [c.175]

Для переходных элементов изменение атомных и ионных радиусов происходит не так просто, как у типичных элементов. Если рассмотреть изменение радиусов ряда переходных металлов по горизонтали (табл. 4-2 и табл. 4-5), то можно увидеть, что происходит уменьшение и атомного, и ионного радиусов. Однако это уменьшение неоднообразно и мало по сравнению с уменьщением, наблюдаемым в том же периоде для типичных элементов. Причина этого, несомненно, в том, что у переходных элементов прибавляющиеся электроны входят во внутренний (п—1)й -слой. Эти электроны хорошо экранируют заряд ядра от ns-электронов, и размер атома остается почти постоянным. [c.111]

У селенидов мышьяка и германия величина диамагнетизма Ланжевена остается практически постоянной по мере изменения состава стекол. Неизменность ланжевеновской компоненты магнитной восприимчивости у стекол этих систем обусловлена постоянством средних радиусов электронных орбиталей, поскольку германий, мышьяк и селен находятся в соседних группах четвертого периода системы элементов., В бинарной системе Аз—5 диамагнетизм Ланжевена линейно растет вследствие увеличения концентрации мышьяка, атомный радиус которого значительно больше атомного радиуса серы. [c.72]

Естественно, что аналогичную картину обнаруживает система металлических радиусов (рис. 67). Вновь у лантаноидов лишь намечена двойная периодичность с максимумами на европии, иттербии и с плавным лантаноидным сжатием от лантана до лютеция, тогда как атомные радиусы актиноидов резко уменьшаются от франция к урану, а затем остаются [c.150]

Общим недостатком приведенных выше функций является то, что в ннх не учитывается строение внешней электронной оболочки иона. Например, имеющие равный радиус (0,98 А) ионы N3 (8 электронов) и Си (18 электронов) должны были бы по смыслу этих функций обладать одинаковым поляризующим действием, что не соответствует действительности. Кроме того, остаются численно не охарактеризованными положительно заряженные атомные остовы типа С , Р и т. п., пе существующие в свободном состоянии, но оказывающие сильное поляризующее действие на непосредственно связанные с ними частицы. [c.96]

Если расположить простые вещества в ряду по убыванию восстановительной активности (ряд активностей металлов), то обнаружится несоответствие их последовательности с положением элементов в периодической системе. Так, олово и свинец находятся в системе соответствецно в пятом и шестом периодах, и казалось бы, что более высокими восстановительными свойствами должен обладать свинец (2=82), а не олово (2=50). Однако в ряду активностей олово стоит левее свинца. Ожидаемая последовательность их расположения в ряду активности нарушается, так как при заполнении электронами уровней атомов от 2=50до2=82в атомный остов вошли 14/-электронов (облака новой симметрии, силы отталкивания ослабли) и произошло /-сжатие. Уменьшение радиуса атома привело к увеличению энергии ионизации. [c.45]

Если уменьшение атомных радиусов у Зй- и 4(1-металлов можно назвать -сжатием, поскольку оно вызывается заполнением электронами соответствующей -подо-болочки, то лантаноидное сжатие следует квалифицировать как /-сжатие. Оно является следствием заполнения глубинной 4/-подоболочки. Эта подоболочка расположена ближе к ядру, нежели -нодоболочки, а ее экранирующее действие настолько велико, что влияние возрастающего заряда ядра сильно затормаживается. В самом деле, при переходе от церия к лютецию, т. е. на участке, включающем 14 элементов, изменение атомного радиуса выражается лишь очень небольшой величиной, равной всего 0,091 Л. Грубо говоря, в ряду лантаноидов атомные радиусы фактически остаются неизменными. Между тем атомные радиусы в 3 - и 4 -pядy изменяются на 0,31 Л, причем на участке, содержащем 10 элементов. Иными словами, при лантаноидном сжатии уменьшение атомных радиусов проявляется в значительно меньшей степени, чем при -сжатии. Это можно выразить количественно. Среднее сжатие в ряду лантаноидов (т. е. среднее уменьшение атомного радиуса на один элемент) составляет [c.129]

Гиллеспи, по нашему мнению, не имеет принципиальных преимуществ перед концепцией гибридизации в методе локализованных пар и не всегда ее предсказания верны Наконец, всегда остается возможность оценить конфигурацию молекз лы сравнительным методом, основанным на периодическом законе, и это один из наиболёе надежных способов. Тем же методом вполне удовлетворительно оцениваются и межъядерные равновесные расстояния [к-42]. Можно также переносить значения длины связи из простейших мадгекул в более сложные, если не требуется высокой точности. Часто длину связи оценивают как сумму так называемых ковалентных радиусов атомов + Так как изолированных атомов в молекуле не существует, естественно, что понятие атомных радиусов является чисто эмпирическим. Разделив пополам межъядерное расстояние в гомонуклеарных двухатомных молекулах С12, Вг2, Гд и других или в кристаллах элементов С, 81 и других, находят радиусы атомов С1, Вг, I, С, 81 и др. В эти величины вводят эмпирические поправки, как, например, в Лд или, для лучшего согласия с опытными значениями Гдв Так получена система ковалентных радиусов Полинга. Для соединений с заметной полярностью связи используют формулу Шумейкера — Стивенсона [c.203]

Типы Т.р. В Т.р. замещения раствореш ое в-во замещает исходное-атом на атом, ион на ион или молекула на молекулу. При этом число частнц (атомов, молекул) в элементарной кристаллич. ячейке остается постоянным. Один из важнейших факторов, определяющих возможность обра-зоваш1я Т. р. замещения,-это размеры замещающих друг друга атомов (ионов, молекул). Согласно правилу Гольдшмидта, для образования широких по составу областей гомогенности Т. р. при т-рах, далеких от т-р плавления компонентов, разница Дг в ионных радиусах замещающих друг друга ионов не должна превышать 15%, т.е. отношение кг г 15% (г-меньший радиус). Аналогичное правило 15%-ного различия атомных диаметров для Т. р. металлов и ковалентных в-в было установлено [c.506]

Таким образом, из экспериментальных данных вытекает, что внеиндексные заместители в некоторых случаях могут налагаться на поверхность рядом с мультиплетом.. Естественно при этом ожидать структурного соответствия При этом необходимо иметь в виду, что обычно следует брать другие, ван-дер-ваальссюы, атомные радиусы, которые больше, чем валентно-химические, хотя межатомные расстояния в молекулах остаются одними и теми же. Здесь, как и в случае кристаллов с молекулярной решеткой, должны быть пригодны Бриглеб-Стюартовские модели молекул, которые для индексных групп непригодны, так как при катализе действуют химические силы. [c.67]

Колумбит. В начале XIX в. из США был получен минерал, в котором открыли новый элемент его назвали колумбий. Позднее в Европе колумбий стали называть ниобием, а за минералом осталось название колумбит. В кол шбите в середине XIX в. открыли еще один элемент, химически весьма сходный с ниобием, который назвали тантал. Ниобий и тантал имеют резко различные атомные массы (Nb — 92,9 Та—180,9) несмотря на это в химическом отношении они идентичны их ионные радиусы в пятивалентном состоянии равны 0,066 нм, поэтому данные элементы обладают совершенным изоморфизмом. Формула минерала (Fe, Мп) (Nb, Та)20е если преобладает ниобий, его называют колумбит, а если тантал — танталит. При тщательном изучении минералы обнаруживают более [c.437]

Электроотрицателыюсть элементов увеличивается при переходе в ряду Периодической системы слева направо. Поскольку заряд ядра при этом увеличивается, а число изолирующих ядро (заполненных) электронных оболочек остается неизменным, то сила притяжения внешних валентных электронов к ядру также увеличивается. В группах элементов Периодической системы при переходе сверху вниз электроотрицательность падает, поскольку увеличение числа электронных оболочек приводит к увеличению атомного радиуса и ко все большей изоляции ядра атома от внешних валентных электронов. [c.76]

Можно полагать, что медленный ион инертного газа, приближающийся к поверхности металла на расстояние в несколько атомных радиусов, вырывает электрон из металла и захватывает его на один из своих верхних уровней. Образовавшийся атом остается некоторое время в метастабильном состоянии и, подойдя еще ближе к поверхности, передает свою энергию возбуждения металлу, в результате чего происходит эмиссия фотоэлектрона. Однако против этой точки зрения имеется возражение, заключающееся в том, что скорости вторичных электронов должны были бы соответствовать уравнению Эйнштейна (3.49), тогда как наблюдавишеся скорости оказываются в действительности меньше. [c.99]

Справедливость этого утверждения зависит от размеров центрального атомного остова, а точнее — от соотношения радиусов сфер, моделцрующих электронную пару и этот остов, так как при касании трех шаров между ними остается некоторое пространство.— Прим. ред. [c.83]

Закономерности, указанные для бинарных систем элементов главной подгруппы IV группы с кремнием, остаются в силе и для систем, рассматриваемых в этом разделе. Однако связь кремния с азотом значительно слабее, чем кремния с углеродом, что проявляется, например, в ее разрыве при воздействии воды на азотсодержащие кремнийорганические соединения и диссоциации нитрида кремния 81зМ4 при значительно более низкой температуре (1900°), чем карборунда. Еще менее стойка связь кремния и фосфора. Вследствие значительного различия в атомных радиусах и более легкого присоединения электронов мышьяк образует с кремнием не твердые растворы, как германий, а химические соединения. Сурьма и висмут по отношению к кремнию совершенно аналогичны соответственно олову и свинцу. [c.83]

Таковы факты и закономерности в изменениях потенциалов ионизации атомов в основном состоянии. Поскольку эти закономерности можно обосновать изменениями атомных радиусов, воспользуемся этим для вычисления потенциалов ионизации атомов в валентном состоянии, т.е. атомов, которые в изолированном состоянии имеют такую же электронную структуру, что и в молекуле. Другими словами, если мгновенно разорвать молекулу на отдельные атомы так, чтобы все их электроны остались на прежнем месте (не срелаксировали бы), то потенциалы ионизации таких атомов и будут потенциалами ионизации в валентном состоянии их обычно обозначают / в отличие от /о-потенциалов ионизации в основном состоянии. Если при [c.7]

Следует отметить, что в ряде теоретических работ, посвященных физической (вандерваальсовой) адсорбции (см., например, [1, 2]), при вычислении адсорбционного минимума на кривой W =W r) (рис. 1,с) для равновесного расстояния Го получаются значения, равные или даже меньшие, чем сумма атомных радиусов адсорбируемой частицы и атома адсорбента. Следует, однако, иметь в виду, что сумма атомных радиусов представляет собой как раз то критическое расстояние, при котором вступает в игру обменное взаимодействие и теряет смысл вандерваальсово взаимодействие, которым в этих работах оперируют. Действительно, вандерваальсово взаимодействие, обусловливающее в этих работах притяжение адсорбируемого атома к поверхности, вычисляется как второе приближение в теории возмущений Понятие сил Ван-дер-Ваальса вообще сохраняет смысл ЛИШЬ до тех пор, пока мы остаемся в рамках теории воз- [c.18]

Частично это, возможно, обусловлено тем, что химия координационных полимеров — молодая область полимерной химии, не успевшая еще накопить достаточно систематических, последовательных и сравнимых данных, необходимых для выявления этих зависимостей. В значительной же степени это проистекает из-за более сложного строения полимерной цепи координационного полимера по сравнению с обычными гетероцепнымп полимерами и тем более с карбоцепными полимерами. Действительно, в рядах координационных полимеров помимо влияния на свойства полимера химического строения лиганда, обусловливающего большую или меньшую гибкость полимерной цепи и межцепное взаимодействие, большое влияние должна оказывать химическая природа металла, атомный радиус, ближайшее обрамление металла, число звеньев в возникающем координационном цикле, число образующихся циклов и др. Сравнительно высокой термостойкостью обладает ряд координационных полимеров весьма разнообразного строения, в части ости координационные полимеры, у которых ближайшим окружением металла является кислород (полимеры бериллия с хинизарином, координационный полимер на основе основных карбоксилатов бериллия [57] и др.), азот (полифталоцианины, полимеры на основе тетрацианэтилена и др.), азот и сера (полимеры некоторых 5 с-а-тиопиколинамидов [45]). Некоторые координационные полимеры, особенно содержащие в полимерной цепи систему сопряженных двойных связей, обладают проводимостью. [c.88]

Чем больше валентных электронов имеет металл, тем большее число связей он может образовать между соседними атомами. В переходных металлах в образовании металлической связи, помимо s- и р-орбиталей внешнего уровня, принимают участие -орбитали ближайшего уровня, неполностью заполненного электронами (например, у металла четвертого периода — гибридизован-ные 3d°-, 4s- и 4р -орбитали). Максимальное число связей образуют переходные металлы VI группы (в которых каждая из пяти -орбиталей занята одним электроном). Этим объясняется, почему атомные радиусы при переходе от элементов I группы к элементам VI группы уменьшаются, затем остаются постоянными (до VIII группы) и снова увеличиваются у следующих элементов. Другие свойства, например температура плавления, прочность при растяжении и при сжатии и твердость, имеют более высокие значения у металлов с малыми атомными радиусами. Следовательно, максимальным сцеплением в твердом состоянии обладают металлы побочной подгруппы VI и соседних с ней групп периодической таблицы. [c.578]

Вследствие значительного экранирования центрального заряда электронными оболочками инертных газов внешние электроны в атомах щелочных металлов связаны слабо. Связь тем слабее, чем выше главное квантовое число. Так объясняется сильно электроположительный характер щелочных металлов и его возрастание в направлении от лития к цезию. Этим же объясняется большая величина атомных радиусов щелочных металлов и значительная разшща между атомными и ионными радиусами (ср. табл. 28). Последние относятся к ато(иным остовам, которые остаются при отрыве внешнего электрона. От лития к цезию атомные и ионные радиусы значительно возрастают в соответствии с положением, что протяженность электронного облака (которое в случае I = О обладает шаровой симметрией) с ростом главного квантового числа сильно увеличивается (как видно из рис. 25 на стр. 111). [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология