Комплексные соединения полиядерные

По внутренней структуре комплексного соединения. а) По числу ядер, составляющих комплекс, различают моно- и поли-ядерные комплексные соединения. Пример двухъядерного комплекса — это [(NH,-5)5 r OH r(NH3)5] ls, в котором два иона хрома (комплексообразователя) связаны посредством мостиковой группы ОН. В качестве мостиковых могут функционировать частицы, обладающие неподеленными электронными парами ионы F, С1, 02", S2, S02", NH2, NH" и др. Полиядерные комплексы, в которых мостики образованы гидроксильными группами, называются оловыми соединениями. Структурно мостиковая группа ОН отличается от гидроксильной группы в одноядерных комплексах. Координационное число кислорода в оловом мостике равно трем, а в ОН-группе одноядерных комплексов — двум. [c.107]

По числу ядер, составляющих комплекс, различают моно-ядерные и полиядерные комплексные соединения. Пример двухъядерного комплекса ((ЫНз)5Сг—ОН—Сг(ЫНз)5]С15, в котором два иона хрома (комплексообразователя) связаны посредством группы ОН. Такая связующая группа называется мостиковой. В качестве мостиковых могут функционировать частицы, обладающие неподеленными электронными парами ионы С1 , 0 , 804 , [c.147]

Если в инструментальных методах определения основная трудность — точное измерение слабого полезного сигнала, то в методах предварительного обогащения источниками помех являются возможности потерь микрокомпонентов при концентрировании и внесения загрязнений. Об ычно потери происходят вследствие того, что определяемый элемент не находится в нужной ионной форме (комплексные соединения, полиядерные ионы, молекулы, коллоиды). Элементы теряются также в результате соосаждения, соэкстракции, улетучивания в виде аэрозолей и т. п. Большое значение имеет устойчивость растворов и особенно адсорбция следов на стенках сосудов [63, 64]. Надо сказать, что эти вопросы изучены еще далеко не достаточно. Контроль за потерями элементов-примесей выполняется главным образом при помощи радиоизотопов, а в результаты анализа вносится соответствующая поправка. [c.13]

Прецизионное определение констант нестойкости комплексов часто связано с большими экспериментальными трудностями и требует значительной затраты времени. Особенно это относится к изучению комплексных соединений элементов со степенью окисления +4 и больше, которые подвергаются в водных растворах сильному гидролизу и проявляют повышенную склонность к образованию гидролитических полиядерных соединений. Между тем, для решения конкретных аналитических задач часто возникает необходимость в получении более широких, хотя и менее точных, данных о прочности комплексных соединений в растворах. Во многих случаях химика-аналитика вполне удовлетворяют сведения об относительной прочности комплексов одного элемента с различными лигандами или ряда катионов металлов с одним и тем же лигандом. Часто возникает необходимость в быстрой оценке маскирующего действия комплексообразующих реагентов. В таких случаях может быть весьма полезным металл-индикаторный метод, различные варианты которого описаны в этой книге. [c.3]

Смешанные комплексные соединения — полиядерные комплексы, в состав которых входит несколько атомов металла, и моноядер-ные соединения, в состав которых входит несколько различных лигандов. Введение второго лиганда придает комплексу ряд новых свойств, например появляется окраска или увеличивается ее интенсивность, усиливается способность экстрагироваться органическими растворителями (ионные ассоциаты). [c.37]

Показано, что моноядерные фенолы являются эффективными АО. Однако эти стабилизаторы имеют некоторые недостатки. Один из них заключается в том, что давление паров этих соединений относительно велико, и поэтому в процессе переработки, например экструзией или прессованием, прп высоких температурах (180—220°С) значительное количество АО может улетучиваться. Кроме того, многие полимерные изделия имеют развитую поверхность (листы, волокна), что обусловливает — даже при пониженной температуре — значительные потери АО вследствие миграции и испарения через эту поверхность По сравнению с моноядерными бис- и полиядерные фенолы имеют более низкое давление паров и, главное, они могут связывать металлы с образованием комплексных соединений. [c.260]

Выяснить, что такое комплексное соединение, координирующая способность ионов металлов, ступенчатый процесс комплексообразования. а также охарактеризовать хелаты и полиядерные комплексы. [c.156]

В [369] приведены обзор различных комплексных соединений висмута с монокарбоновыми, дикарбоновыми, трикарбоновыми кислотами и другими органическими соединениями, а также перечень известных препаратов на основе органических соединений висмута, применяемых в медицине. На основании литературных данных автор [369] показывает, что соединения висмута имеют полиядерное строение. Причем их можно разделить на оксосоединения, в молекуле которых атомы висмута связаны кислородными мостиками, и на соединения с мостиками, являющимися кислотными остатками. [c.300]

Комплексоны — это органические молекулы с большим количеством реакционных центров, которые, взаимодействуя с металлами, замыкают четырех-, пяти- и восьмичленные циклы с образованием полиядерных сверхпрочных комплексных соединений полициклического типа. [c.346]

После того как найдена область существования комплексных ионов, возникает задача — определить их состав. В ряде случаев о составе комплексных соединений можно судить по величине их заряда, например, если исследуемый металл находится в микроконцентрации. В этих условиях образование полиядерных соединений практически исключается. [c.87]

Комплексные галогениды, содержащие полиядерные комплексные ионы конечного размера. Ионы, в которых существенную роль играет взаимодействие металл — металл, рассматривались в разделе, посвященном металл — кластерным соединениям (разд. 9.10.3). Это в основном соединения Nb, Та, Мо, W, Тс, Re и Pt. Ниже обсуждаются три простейших типа ионов, в которых имеются простые, двойные или тройные мостики из атомов галогена, что соответствует сочленению координационных групп атомов металла через вершину, ребро или грань [c.156]

В растворах циркония наряду с гидролизом протекают также процессы образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы не заходят так глубоко, и в растворах циркония существуют полиядерные комплексные ионы с меньшим числом атомов. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. Поскольку разбавление растворов препятствует образованию оловых соединений, то в растворах с концентрацией менее 10 з—10 моль л существуют мономерные ионы циркония [49, 50]. [c.209]

Вторая группа — кристаллические соединения окислы, гидроокиси, безводные соли, в которых ионы металла окружены определенным числом отрицательно заряженных одноатомных ионов или атомов комплексных ионов. Такой кристалл можно рассматривать как упорядоченный гигантский полиядерный комплекс. Для обсуждения вопроса о поглощении света такими соединениями достаточно учитывать влияние только первой координационной сферы иона металла. [c.11]

Комплексные соединения могут иметь один центральный атом (моноядерные комтаексы, например, [Су(МНз)4]2+) и несколько (полиядерные комплексы, например, [СгзО(СНзСОО)в]+) могут содержать неорганические и органические лигавды -одного или разного типов (одно- и разно- [c.25]

Другой путь достижения селективности и прочности образуемых комплексов связан с возможностью создания прочных полиядерных соединений типа смешанных хелатов. Как показали исследования, способ рационального построения смешанных хелатов с участием лигандов различной дентатности может быть эффективен при отмывке отложений сложного состава. Однако правильный выбор дентатности хеланта и его кислотных свойств, обеспечивающий определенную за-рядность металлохелата данного катиона и прочность его. ни в коей мере не является условием достижения нужного эффекта, особенно в присутствии катиона другой заряднос-ти. Необходимо учитывать соотношение устойчивости образуемых хелатов, возможное неучастие хеланта в комплексообразовании одновременно всеми дентатными группами и свойство его в зависимости от условий и природы катиона менять способ координации, как следствие изменения величины металлоциклов за счет участия в хелации донорных атомов других реагентов, способных образовывать промежуточные комплексные соединения. [c.341]

Изучая обмен ионов Ag с ионами калия смешанных ферроцианидов К4Сою[Ре(СК)б]б и K4Ni4[Fe( N)e]3, авторы [1147] пришли к заключению, что смеси ферроцианидов могут быть представлены как полиядерные комплексные соединения с различным образом дифференцированной внешней сферой. По данным опыта функции указанных выше двух смешанных ферроци-анпдов в качестве ионитов могут быть описаны следующими уравнениями постадийного взаимодействия [c.229]

Водные растворы солей гафния являются сложными химическими системами, в которых в равновесии с растворенным веществом и растворителем находятся продукты их взаимодействия. В водных растворах в присутствии минеральных кислот такими продуктами будут комплексные соединения, например фторидные, хлоридные, сульфатные и другие, а также продукты их гидролиза. Вследствие небольшого размера и высокого заряда ион НГ в водных растворах легко гидролизуется, образуя гидроксо-ионы различного состава, которые, в свою очередь, образуют полиядерные гидроксоком-плексы. [c.262]

Более серьезные помехи возникают в тех случаях, когда спектры поглощения комплексных соединений одних РЗЭ изменяются в присутствии комплексных соединений других РЗЭ, в частности не обладающих собственным спектром поглощения (Ьа или У). Такие изменения спектров имеют место в растворах цитратных, сульфосалицилатных, триоксиглутаратных и некоторых других комплексов и сказываются в увеличении или уменьшении интенсивности полос поглощения или же в появлении новых максимумов полос поглощения [1, 2]. Изменения спектров вызываются образованием смешанных полиядерных комплексов, в состав которых входят несколько ионов разных РЗЭ. Существование смешанных комплексов подтверждено другими методами, например [c.341]

Образование полиядерных комплексов значительно усложняет задачу определения как состава, так и констант устойчивости комплексных соединений. При количественном изучении таких процессов возникают большие трудности в интерпретации экспериментальных данных и сложности их обработки. Определенный прогресс в этом отношении достигнут благодаря исследованиям Хедстрема [34], Мак Кея [35] и Силлена [36—38]. Обобщенное рассмотрение проблемы дано Д. Россотти и X. Россотти [2, гл. 17]. [c.50]

Выше были рассмотрены комплексные соединения с одним центральным атомом. Такие соединения называются одноядерными. Комплексы, нмеюшие свыше одного атома ком-плексообразователя, являются полиядерными. [c.49]

Значительным шагом вперед послуашли представления Спицына [4], который связал существование и особенности свойств этих полиядерных комплексных соединений с наличием внутренних водородных связей. Лебедевой [5] высказаны соображения в пользу [c.143]

Основные химико-аналитические проблемы, вызывающие трудности в определении ниобия и тантала, сводятся прежде всего к малой изученности состояния ниобия и тантала в растворах как органических, так и неорганических комплексных соединении, склонности к гидролизу, образованию полиядерных соединений и кол. юидных систем [1—4]. Состав и свойства комплексных соединений с органическими аддендами изучены крайне слабо. [c.487]

П. в степени окисления -ь2 и -ь4 образует многочисл. комплексные соед., по составу близкие к соед. Pd. Наиб, многочисленны соед. [PtX4] и [PtX ] (X = F, l, Br, 1). Получены комплексные соед. Pt°, напр. Р1(РРз)4 (т.пл. 15 С, т. кип. ок. 87 °С). Известны также разл. аммины, разнолигандные комплексы, соед. с орг. лигандами, моно- и полиядерные комплексы и т.д. См. также Платинаоргани-ческие соединени.ч. [c.569]

В первые десятилетия 20 в. осн. объектом М. были диа-магн. орг. соединения. Их исследование основывалось ва аддитивной схеме П. Паскаля (1910), связывающей магн. восприимчивость в-ва с его мол. строением. Эта схема была модифицирована Я. Г. Дорфманом (1961) и использ. для вычисления диамагн. вклада в суммарную магн. восприимчивость в-ва. Соврем. М. базируется на теории магнетизма Дж. Ван Флека (1932) и опирается на сопоставление теоретич. и эксперим. зависимостей магн. восприимчивости от т-ры. Наиб, успехи достигнуты в изучении координац. соед., парамагн. молекул (Ог, N0 и др.) и стабильных своб. радикалов. Методы М. позволяют определять электронную конфигурацию центр, атома, силу и симметрию поля лигандов, разность энергий между осн. и низколежащими возбужденными уровнями. Последнее особенно важно для изучения строения полиядерных комплексных соед., а также мономерных координац. соед. с близко расположенными уровнями разной спиновой мультиплетности. [c.308]

Эта конфигурация, по-видимому, более устойчива, чем неплоская гексагональная структура. Строение гидроокисей и других соединений, а также свойства полиядерных ураннл-ионов в гидролизованных растворах [26] легче всего объясняются при помощи представления о расположении 5 лигандов в одной плоскости. Примером является структура аниона в комплексной натриевой соли уранил-ацетата, приведенная на рис. 32.3 карбоксильные группы являются бидентатными и эквивалентны друг другу. Подобную структуру имеют и другие соединения, например 1)0. (КОз)2[ОР (ОС2Нб)812 и КЬ[и02(М0з)з]. [c.538]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология