Определение - чистоты веществ и криоскопических констант

Ранее для определения степени чистоты мы пользовались криоскопиче-ской установкой, на которой нельзя было производить измерения с высокой степенью точности поэтому была сконструирована другая более совершенная установка. В настоящее время она изготовлена и ее испытания дали положительные результаты. Эта установка является калориметрической. При ее помощи можно получить кривые плавления вещества в координатах температура — количество тепла, сообщенное испытуемому образцу. Такие кривые позволяют определять теплоту плавления и температуру плавления как исследуемого образца, так и чистого вещества, т. е. получать все необходимые данные для расчета степени чистоты. Эта методика в нашем случае представляет большую ценность, так как для многих синтезированных в Отделе химии сераорганических соединений отсутствуют литературные данные о криоскопических константах. [c.20]

В тех случаях, когда имеется достаточнее количество данного образца, можно определить криоскопическую константу, если она не была определена ранее, прямым измерением понижения точки плавления, вызываемого добавлением определенного количества подходящего растворимого вещества к известному количеству данного соединения. Для данного прибора и методики минимальное количество соединения, необходимое для определения, составляет около 40 мл, а степень чистоты его должна быть не ниже 97 молярных процентов. Растворяемое вещество должно образовывать с данным соединением практически идеальный жидкий раствор и не образовывать с ним твердых растворов. Последнее требование легко выполнить, если основной компонент имеет нормальную теплоту плавления. Если основной компонент имеет малую теплоту плавления, добавляемое растворимое вещество должно резко отличаться от него по размерам и форме молекул. Например, если основным компонентом является 2, 2,3-триметил- [c.213]

Когда известны точки замерзания для веществ с нулевым загрязнением и криоскопические константы, то измеренная величина точки замерзания данного образца г может быть использована для определения чистоты образца с помощью уравнения [c.219]

В расчет чистоты веществ входят разности температур, поэтому можно обойтись и без градуировки термопары. Но для определения температур кристаллизации, а иногда также криоскопических констант (куда входят большие разности температур) градуировка термопары обязательна. В области низких температур точками градуировки являются температура кипения жидкого азота, температура возгонки твердой углекислоты и температура плавления тающего льда. Интерполяция в данном случае дает абсолютную точность до [c.84]

Из уравнений (28) и (29) видно, что для определения чистоты необходимо знать кроме температуры кристаллизации исходного вещества температуру кристаллизации абсолютно чистого вещества и криоскопическую константу. [c.99]

Идеальная криоскопическая константа А — величина постоянная для данного соединения и не зависит от его чистоты и природы содержащихся в нем примесей. Когда эта величина известна, то для определения количества примесей в веществе достаточно записать серию кривых кристаллизации (или плавления). Если криоскопическая константа неизвестна, нужно определять ее самим. [c.108]

Чистота исследованных соединений вычислялась на ос- ове криоскопических констант, взятых из литературы или определенных нами ранее методом введения искусственной примеси в вещества (метод с количествами 1 — 1,5 мл). [c.135]

Приведенные в предыдущих параграфах методики были использованы для определения чистоты, температур кристаллизации и криоскопических констант некоторых индивидуальных душистых веществ [117—119]. Изучалось обычно несколько образцов одного и того же вещества различной чистоты. Кривые кристаллизации веществ, содержащих десятые доли мол. % примеси, записывали на I и И шкалах чувствительности самописца. Воспроизводимость кривых кристаллизации веществ была 0,05—0,1°. [c.129]

В процессе очистки большое значение имеет возможность оценки степени чистоты вещества. Для веществ, уже полученных кем-либо в очень чистом виде, контроль за очисткой может осуществляться путем сопоставления обычных констант (показателя преломления, удельного веса, удельного вращения и т. п.) особенно ценно, если совпадают температуры замерзания или плавления. Если же константы получаемого вещества в очень чистом виде еш,е неизвестны, то для контроля очистки может использоваться температура замерзания (плавления), найденная по способу кривых замерзания (плавления). Прекращение повышения температуры замерзания при последовательных очистках говорит о полном использовании возможностей применяемого способа очистки, а форма кривой замерзания и ее изменение при очистке в известной мере указывают на степень чистоты. Определение криоскопической константы очищаемого вещества позволяет уже точно установить процентное содержание в нем примесей. Таким образом, определение температур замерзания является одним из наиболее эффективных средств оценки степени чистоты. К сожалению, применимость его ограничена тем, что не все вещества хорошо [c.16]

Точно также, если неизвестна величина криоскопическсй константы, величина А может быть определена, как описано в предыдущей части. В тех случаях, где наблюдаются значительные отклонения от законов идеальных растворов, или где некоторые из загрязнений переходят в твердую фазу вместо того, чтобы оставаться полностью в жидксй фазе, соотношение между температурой равновесия жидкая фаза — твердая фаза и составом жидкой фазы может быть выражено уравнением, аналогичным уравнению (19), за исключением того, что криоскопические константы А и В, которые приложимы только к основному компоненту, при условии, что загрязнения подчиняются основному требованию заменяются соответствующими эмпирическими константами А и В, которые приложимы только к данному основному компоненту и индивидуальному растворенному веществу. Для выбора метода проведения определения чистоты данного соединения по точкам замерзания важно показать, что вероятные загрязнения в образце данного соединения производят понижение точки замерзания в соответствии с требуемыми криоскопическими константами. Наблюдения такого рода производились на ряде углеводородов [АНИИП 6-114]. При приготовлении смесей для таких опытов соединения с низкой летучестью можно взвешивать в соответствующих закрытых емкостях сначала взвешивается основной компонент, затем добавляют растворяемое вещество и определяют его вес по увеличению общего веса. Для смесей, содержащих летучие жидкие или газообразные компоненты, требуется специальная аппаратура. Такая аппаратура показана на фиг. 14-14 и 14-15. Она состоит из бомбы В1 для взвешивания охлаждаемой пробирки I или 8 для вещества, вносимого в бомбу для взвешивания ловушки Р и приспособления к сферическому шлифу ЬЗ для добавления в охлаждаемую пробирку вещества или для переведения вещества из разбиваемой ампулы 01 на фиг. 14-14 или из баллона В2, как показано на фиг. 14-15. [c.220]

Основные принципы.1 Основные принципы криоскопического метода определения молекулярных весов идентичны тем, которые обсуждались в главе 14 для определения точек плавления и степени чистоты веществ по точкам плавления и для определения идеальней криоскопическсй константы. [c.234]

Методом зонной плавки были очищены метилмета крилат и стирол. Для определения эффективного коэффициента распределения к проводили направленную кристаллизацию в стеклянной пробирке, участок которой, заполненный исследуемым веществом, был разделен на десять равных частей. Для направленной кристаллизации и зонной плавки использовали одинаковое количество вещества. Пробирку с веществом при постоянном перемешивании медленно опускали в хладоагент. Вещество постепенно закристаллизовывалось (в течение 10—15 мин). Затем отбирали пробы по всей длине образца и определяли их чистоту криоскопическим методом, описанным ранее [1, 36]. Криоскопическую константу метилметакрилата, входящую в уравнение для расчета чистоты вещества, определяли экспериментально методом прибавления искусственной примеси она равнялась 0,012 мольные долиГС (литературных данных нет) для стирола константа взята из литера туры [34] (0,0225 мольные долиГС). [c.218]

В наших работах мы использовали 1—2 мл вещества для полного определения его чистоты, температуры кристаллизации и криоскопической константы. [c.60]

Для определения криоскопической константы по методу Россини требуется окошо 40 мл исследуемого вещества н около 2 мл искусственной примеси с чистотой не ниже 97 мол.% каждое. [c.111]

Если нет точных данных по теплотам плавления исследуемых веществ, то обычно криоскопические константы определяют другими, более простыми методами. Специальный калориметрический опыт для этих целей ставят тогда, когда калориметр используют для полного определения всех данных, необходимых для расчета чистоты исследуемого соединения, в том числе и криоскопической константы. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология