Криоскопическая константа растворителя, определение

Константа замерзания (криоскопическая постоянная) Кзам, или моляльное понижение температуры замерзания, является величи ной, характерной для данного растворителя и независящей от при роды растворенного вещества. Физический смысл ее ясен из при веденного уравнения К зам — ЭТО понижениб температуры замерза ния раствора, содержащего 1 моль вещества в 1000 г растворителя при условии, что раствор этой концентрации обладает свойствами идеального и растворенное вещество не диссоциирует и не ассо циирует. Для экспериментального определения Кзаи следует изме рить понижение температуры замерзания разбавленных растворов а затем пересчитать эти данные на 1 моль. [c.78]

Р е шеи ие, Д аам = аам. растворителя — 1ам. раствора О — (—0,198) = = 0,198, Криоскопическая константа воды зам = 1,86 К/моль. Из уравнения (9) находим выражение для определения мольной массы растворенного вещества и подставляем все известные значения [c.89]

Пример 3.4. Определение криоскопической константы для неводного растворителя. Нафталин плавится при 80,1 °С. При растворении 0,1106 г антраниловой кислоты в 20 г нафталина точка плавления понижается на 0,278 °С. Вычислим величину криоскопической константы, считая, что в растворе не происходит ассоциации. Мол.вес растворенного вещества равен 137,12. [c.146]

Коллигативные свойства можно использовать для определения молекулярной массы вещества. Например, если, зная массу т растворенного вещества, определить температуру замерзания (кипения) раствора, то. найдя понижение, повышение) температуры замерзания (кипения) раствора, можно вычислить число молей п раств оренного вещества, а затем и саму молекулярную массу вещества М = т1п. Таким образом можно определить степень диссоциации или ассоциации вещества в растворе. В этом случае следует умножить правую часть уравнений (355) и (356) на введенный Вант-Гоффом в соответствии с уравнением (322) коэффициент . Понижение температуры замерзания раствора повареной соли примерно в два раза больше, чем для раствора сахарозы той же моляльной концентрации. На практике чаще используют криоскопический метод, так как он более прост в экспериментальном исполнении, а кроме того, как правило, криоскопическая константа для одного и того же растворителя больше, чем эбулиоскопическая. Для растворителя камфары, например, =40 К-кг/моль. [c.281]

Камфора имеет исключительно высокую криоскопическую константу—40, в то время как, например, для бензола эта константа равна лишь 5,2, а для воды 1,9. Поэтому при работе с камфорой в качестве растворителя наблюдаемые понижения температуры плавления весьма значительны и легко отсчитываются по обычному термометру. Кроме того, камфора хорошо растворяет многие органические веш,ества. Оба эти обстоятельства обусловили широкое применение указанного метода определения молекулярной массы погрешность его обычно лежит в пределах - 5—7%. Этот метод был предложен Растом в 1922 г. [c.68]

Криоскопическая константа соответствующего растворителя или ионной среды определяется с помощью вещества, для которого число частиц в растворе известно. Так, трифенилметан использовался для определения значения Я° бензола, так как [c.312]

При определении молекулярного веса криоскопическим методом в качестве растворителя следует применять дифенил (темп. пл. 70°, криоскопическая константа 8,35). [c.207]

Зная массу взятой для опыта соли, ее молекулярный вес, массу растворителя и его криоскопическую константу и величину понижения температуры замерзания раствора, вычисляют коэффициент Вант-Гоффа, а по последнему находят степень диссоциации. Сравнивают полученное значение с теоретическим и находят относительную ошибку определения. [c.121]

Калибровка термистора и прибора проводится по индивидуальному углеводороду с известным молекулярным весом. В результате калибровки находят криоскопическую константу К, представляющую собой изменение сопротивления термистора (в ом), приходящееся на 1 моль вещества, растворенного в определенном объеме растворителя. Для калибровки применялся х. ч. декалин. [c.117]

Свойства и реакции. (-Ь)-Камфора образует мягкие, полупрозрачные кристаллы с т. пл. 178—179° [а]о=-j-44°. Она обладает сильным характерным запахом. Камфора легко возгоняется и перегоняется с водяным паром она нерастворима в воде, но легко растворима в большинстве органических растворителей, а также — без разложения — в концентрированной серной кислоте и в жидкой двуокиси серы. Обращает внимание необычно высокая криоскопическая константа камфоры (40°), вследствие чего это соединение применяется в качестве растворителя при определении молекулярного веса органических соединений (метод Раста). [c.855]

Точность определения составляет около 5%. Основная ошибка состоит в том, что не учитывается количество вымерзающего растворителя. Однако можно получить более точные данные, если ввести поправку, которую можно вычислить по степени переохлаждения, теплоемкости и удельной теплоте плавления растворителя. В таблице приведены криоскопические константы и поправки для большинства жидкостей. Поправка Р умножается на количество вещества и на величину переохлаждения, выраженную в целых градусах Цельсия. [c.138]

Определение молекулярного веса вещества методами криоскопии и эбуллиоскопии. Если криоскопическая константа К данного растворителя известна, то, пользуясь формулой, можно находить опытным путем молекулярные веса растворенных веществ М [c.214]

Из представленных в табл. 12 данных следует определенная закономерность (с некоторыми исключениями) криоскопическая постоянная тем больше, чем ниже энтальпия плавления в расчете на 1 г вещества. Обе константы, /( и , не зависят ог природы растворенного неэлектролита, а характеризуют лишь растворитель. [c.118]

Растворимость асфальтенов в органических веществах, характер взаимодействия в растворах их частиц между собой и с частицами растворителя, способность частиц асфальтенов ассоциировать или, наоборот, диссоциировать — вот основные качественные характеристики асфальтенов, которые определяют все многообразие их свойств. В зависимости от природы растворителя, концентрации асфальтенов в растворе и температуры асфальтены могут образовывать истинные или коллоидные растворы. Еслп криоскопическое определение молекулярных весов производится в условиях, обеспечивающих получение истинного раствора, а криоскопическая константа растворителя достаточно велика, то получаются, как правило, хорошо воспроизводимые значения молекулярных весов. Фундаментальные исследования Нелленштейна [56—57] по растворимости [c.509]

Значения величин А/кип и Аг зам пропорциональны мо-ляльности раствора. Одномоляльиые растворы различных веществ (неэлектролитов) характеризуются определенными для данного растворителя значениями повышения температуры кипения и понижения температуры замерзания. Повышение температуры кипения одномо-ляльного раствора называется эбуллиоскопической константой растворителя кип, а понижение температуры замерзания — криоскопической константой растворителя [c.207]

Значения величин Д/шш и М зам пропорциональны МО-ляльности раствора. Одномоляльные растворы различных веществ (неэлектролитов) характеризуются определенной для данного растворителя величиной повыше- ния температуры кипения, и, соответственно, понижения температуры замерзания. Повышение температуры кипения оДномоля.тьного раствора называется эбуллиоскопической константой растворителя Яюш, а понижение температуры замерзания — криоскопической константой растворителя зам. [c.196]

Изучение температур затвердевания растворов называют крыо-скопией, а метод определения молекулярных весов по уравнению (VII, 25)—криоскопическим. Константа К поэтому называется также криоскопической константой. В табл. VII, 3 приводятся криоскопические константы некоторых растворителей. [c.235]

Подобные растворы кристаллизуются при температуре, которая на определенное число градусов ниже температуры кристаллизации чистых растворителей. Это понижение температуры кристаллизации называется молярным понижением температуры кристаллизации данного растворителя или его криоскапической константой. Криоскопическая константа воды составляет 1,86° это значит, что растворы, содержащие по 1 молю любого неэлектролита на 1000 г воды, кристаллизуются при температуре — 1,86°С. [c.98]

Определение массы моля вещества с достаточно большой точностью можно получить, применяя растворитель с большой криоскопической константой и значительной разницей между температурой замерзания чистого растворителя и раствора. В этом случае в качестве растворителя можно взять камфару (QoHkiO), у которой температура плавления равна я 178 °С и =40. [c.16]

Для того чтобы перейти от эмпирической формулы соединения к его точной молекулярной формуле, достаточно определить его приближенную молекулярную массу. В приведенной ниже задаче молекулярная масса была установлена по методу Раста. Этот метод основан на том, что при добавлении к чистому веществу (растворителю) каких-либо примесей (растворенных веществ) происходит понижение его температуры плавления (точки. замерзания). Уравнение, показанное ниже, используют для расчета приближенной молекулярной массы по понижению точки замерзания. Оно содержит криоскопическую константу, характерную для канодого растворителя (табл. 3-7). Чем больше константа, тем сильнее будет понижаться точка замерзания растворителя при добавлении определенного числа молей растворенного вещества. Следовательно, использование растворителей с большой криоскопической константой позволяет точнее определять молекулярную [c.112]

Методика работы заключалась в следующем. Во внутреннюю пробирку прибора заливали 20 г индивидуального углеводорода (растворителя) и определяли температуру его кристаллизации. При определении криоскопической константы к растворителю добавляли навеску примеси, взятую на аналитических весах с точностью до 0,0005 г в количестве около 1,0 мол. % и вновь определяли температуру кристаллизации. Криоскопическую константу вычисляли как частное от деления количества примеси (в мол. %) на разность температур кристаллизации чистого растворителя и с добавкой примеси [c.69]

Точность определения молекулярного веса обуславливается величиной криоскопической константы и связанной с этим точностью измерения температуры замерзания. Чем ниже значение криоскопической постоянной, тем точнее должно быть измерение температуры. Для таких растворителей, при использовании которых понижение температуры замерзания составляет всего [c.74]

При криоскопическом измерении молекулярной массы фуроксановых изомеров 1—2 и 3—4 (см. табл. 11) в обычных органических растворителях (уксусной кислоте, бензоле, феноле) отклонение найденной величины от действительной не превышало 1—4%, следовательно, взаимодействие с этими растворителями, а также самоассоциацня не происходили. Об этом же свидетельствует практически полное (в пределах 0,2—0,7%) совпадение величин криоскопической константы А криоск при определении ее по столь химически разным соединениям, как бензил и нафталин, для ряда фуроксановых и фуразановых соединений, перечисленных в табл. 11. [c.93]

Специальные исследования зависимости между молекулярными весами и средними температурами кипения сланцевых продуктов не проводились. В литературе имеются определения молекулярных весов, проведенные Когерманом и Кыллом [10] для нахождения скрытых теплот испарения отдельных фракций смолы с вращающейся реторты Давидсона (см. табл. 41). Определения производились криоскопическим методом, причем в качестве растворителя применялась стеариновая кислота. Точность определений 4%. Константа растворителя была определена, как средняя по нафталину и бензольной кислоте. Средняя температура кипения бралась, как средняя арифметическая начала и конца кипения 25 -ной фракции. [c.88]

В работе Э. И. Адировича с соавторами [12] количество исследуемого вещества при определении криоскопических констант было уменьшено до 2 мл и температура кристаллизации измерялась малоинерционными термисторами Т8Е и Т8Д, сопротивление которых в рабочей области температур (О—7°С) было 7—42 ком, а температурный коэффициент достигал 1160 омГС. С такими датчиками схема позволяла чувствовать изменение температуры в 1,6-10 °С, что в случае использования циклогексана в качестве растворителя соответствует 6,10 мол. % растворенного вещества. [c.15]

Полученное значение будет истинной температурой кристаллизации. Использование табличных значений криоскопических (а также эбулиосконических) констант допустимо лишь при применении растворителей высокой степени чистоты. Во избежание ошибок необходимо непосредственно перед определением молекулярного веса устанавливать константу растворителя по двум-трем веш,ествам известного молекулярного веса. Такая проверка желательна, тем более что для одного и того же [c.499]

Если для выбранного растворителя известны как первая, так и вторая криоскопические константы, и если известно, что он удовлетворяет всем-требованиям, упоминавшимся уже в этом разделе, в отношении идеальности жидкого раствора и отсутствия образования твердых растворов с растворенным веществом, можно прямо применять уравнение (1) в следующей форме (в сочетании только с одним или двумя определениями, произведенными при концентпа тшях в несколько молярных пропентов) [c.236]

Как известно, при определении молекулярных весов по методу Раста производится визуальное наблюдение температуры плавления смеси камфары или другого криоскопического растворителя (с высокой криоскопической константой) с исследуемым веществом в капилляре. [c.220]

В табл. 112 приведены криоскопические и эбулиоскоиическпе константы [8] некоторых растворителей, часто применяемых для определения молекулярного веса тяжелых нефтяных остатков. [c.499]

Если криоскопическая константа К растворителя не известна или он не является криоскопически чистым, то предварительно определяют его крпоскопическую константу. Определение проводят, как описано выи , но с веществом известной молекулярной массы, например со свежевозогнанным нафталином. Зная молекулярную массу нафталина, К рассчитывают по формуле [c.33]

Диоксан был предварительно очищен [6], затем был определен молекулярный вес нескольких известных веществ (фенантрена, бензойной и и-аминобензойной кислот). Полученная исправленная криоскопическая константа равна 5. Температура замерзания диоксана определялась в начале и в конце опыта, и было взято среднее значение. Отсчет как для растворителя, так и для раствора был произведен по максимальной температуре. [c.606]

Свойство растворов. Осмос и осмотическос дявлснир. Давление пэра чистого растворителя и раствора. Закон Рауля. Изменение те.мпературы кипения и замерзания растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества. Криоскопические и эбулиоскопические константы различных растворителей. Определение молекулярного веса веществ по температурам кипения и замерзания их растворов. Растворение и плавление. Скрытая теплота плавления. Кривые охлаждения. Изменение температуры плавления вещества при введении примесей. Диаграмма плавкости. Двухкомпонентные системы. Вид диаграммы бинарной системы с эвтектической точкой. Эвтектические сплавы и криогидратные смеси. [c.86]

Весьма высокое значение криоскоинческой константы камфоры нозволяет с успехом использовать последнюю в микрометоде по Расту [23]. Определение молекулярного веса микрометодом было использовано некоторыми исследователями при изучении церезинов и основных составляющих битумов [24—26]. Существенное влияние на степень ассоциации веществ в растворе, помимо температуры, оказывает полярность растворителей. Поэтому иногда использовали для криоскопических измерений нитробензол [22], стеариновую кислоту [27 ], фенол и другие полярные растворители. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология