Полосы поглощения акцепторов

Условия, благоприятствующие переносу энергии а) большое перекрывание первой полосы поглощения акцептора с полосой испускания донора и б) высокий выход флуоресценции донора. Роль донора и акцептора могут играть молекулы одного и того же вещества при условии, если его спектры поглощения и флуоресценции хорошо перекрываются. Эффективность межмолекулярного диполь—дипольного перехода характеризуют критическим расстоянием Яс. — расстоянием между донором и акцептором, а котором вероятность переноса равна вероятности спонтанной дезактивации. Это расстояние рассчитывают по формуле Ферстера [c.55]

Образование водородной связи может быть в принципе изучено и на основе полос поглощения акцептора протона. Так, например, полосы карбонильной группы в кетоне или сложном эфире или ке эфирном кислороде сложноэфирной группировки [39—421, действующих в качестве акцепторов протона, смещены относительно полос соответствующих свс одных групп. Однако эти смещения менее характерны и количественно выражены слабее по сравнению с полосами донорных групп. [c.121]

Эти полосы поглощения отсутствуют у компонентов. Мерой переноса заряда в этих КП иногда считают гипсохромное смещение полосы поглощения акцептора. Например, при переходе от свободного иода к ионам полоса поглощения сдвигается от 520 к 400 нм. [c.48]

В зависимости от соотношения между потенциалом ионизации донора и сродством к электрону акцептора энергия образования КПЗ колеблется от десятых долей до нескольких десятков кДж/моль. Можно условно разделить КПЗ на слабые и сильные. В случае слабых КПЗ колебательные спектры компонентов в ИК-области не изменяются, а возникают интенсивные полосы поглощения, соответствующие индуцированному светом переносу электрона Д->А. Эти полосы поглощения отсутствуют у компонентов. Мерой переноса заряда в этих КПЗ иногда считают гипсохромное смещение полосы поглощения акцептора. Например, при переходе от свободного иода к ионам 2 полоса поглощения сдвигается от 520 к 400 нм [4, с. 48]. [c.70]

П 1.2.2. Полосы поглощения акцепторов [c.107]

Голубой сдвиг полосы поглощения акцептора наблюдается также у комплексов Вгд, I I, IBr и I N с п-донорами в различных растворителях [184, 188, 201, 238, 245—247, 257, 258]. [c.109]

Качественно полагают, что энергия, предоставляемая при переносе донором, является той, которая в другом случае испустилась бы в виде излучения. Вероятность переноса в таком случае выражается через интенсивности индивидуальных переходов и через энергетическое перекрывание полосы испускания донора с полосой поглощения акцептора [подынтегральное выражение в уравнении (4-7)1. Дальнейшее приближение состоит в том, что время переноса велико по сравнению со скоростью процесса колебательной внутренней конверсии, так что перенос происходит с нижних колебательных уровней первого возбужденного синглетного состояния донора. [c.273]

В работе [7] проведен расчзт спектра поглощения димера формальдегида, связанного слабой ВС п я -полоса поглощения акцептора протона сдвинута в коротковолновую сторону на 0,05 эв, эта же полоса донора протона оказывается несмещенной. Таким образом, наиболее длинноволновая полоса поглощения формальдегида не смещается в димере, что не позволяет установить факт димеризации экспериментально. [c.35]

Одним из самых удобных методов обнаружения К., установления их состава и нек-рых параметров является снектрофотометрия. В спектрах поглощения К. наряду с полосами, присущими отдельным компонентам, обнаруживаются новые полосы (в ионных К. вместо этих полос наблюдается спектр ионов). Спектральные данные позволяют судить и о степени переноса заряда, определяемой по смещению полосы поглощения акцептора в К. Для исследования К. широко применяют также след, методы ЭПР, ИК-спектроскопию, определение дипольных моментов, измерение упругости пара, рентгеноструктурный анализ и др. [c.541]

Вероятность передачи этого рода решающим образом зависит от резонанса между молекулами, обменивающимися энергией, т. е. от взаимного перекрытия полосы флуоресценции донора и полосы поглощения акцептора. Это явление впервые обсуждалось Кальманом и Лондоном в применении к сенсибилизированной флуоресценции в газах. Позднее аналогичные соображения в применении к растворам были развиты Ж. Перреном [8, 10], который использовал классическую электродинамику. Ф. Перрен (И, 16] впервые попытался дать явлению квантово-механическую трактовку. Он использовал этот механизм переноса энергии для объяснения так называемой концентрационной деполяризации флуоресценции в растворе (уменьшение степени поляризации при увеличении концентрации). Впоследствии некоторые другие явления флуоресценции и фотохимии были приписаны обменным процессам этого типа и более совершенное теоретическое толкование было развито в работах Вавилова и его сотрудников [65—67], а также Фёрстером [71, 73, 76] и Арнольдом и Оппенгеймером [91]. Ввиду того, что представления о резонансном переносе энергии могут сыграть важную роль в выяснении фотохимического механизма фотосинтеза (особенно при объяснении возможной роли фикобилинов и каротиноидов в этом процессе), перечисленные работы будут более подробно рассмотрены в гл. XXX и XXXII. Здесь мы упомянем лишь о возможности тушения или возбуждения флуоресценции хлорофилла путем резонансного переноса энергии возбуждения, не требующего контакта молекул. В качестве примеров можно напомнить тушение флуоресценции красителей другими красителями (стр. 188), флуоресценцию [c.167]

Рис, 111,3, Зависимость между теплотой образования комплекса и макс полосы поглощения акцептора (12) в видимой области спектра комплексов с К-гетероциклами 1 — 4-ыетилпиридин 2 — 3-метилпиридин 3 — изохинолин 4 — 2-метилпиридин 5 — 6-метилхинолин 5 — пиридин 7 — хи-нолин 8 — 6-хлорхинолин 9 — 3-хлор-пиридин Ю — 2-хлорпиридин, [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология