Поглощение спектр димера

Соединения с карбонильной группой в ог-положении боковой цепи вели себя соответственно хромофорной системе В. Замещение / углеродной боковой цепью лишь незначительно изменяло спектр ультрафиолетового поглощения. Исходя из шести основных типов, можно было определять и спектры димеров. [c.234]

Тождество спектрограмм с несомненностью подтверждает присутствие аценафтилена в исследуемых фракциях. Интересно отметить, что спектр поглощения аценафтилена напоминает спектр димера. Однако спектр димера сдвинут в коротковолновую часть на 170 А, т. е. расположен в области поглощения алкилзамещенных нафталинов. Это является вполне понятным, так как молекула димера не содержит двойной связи. [c.156]

Тщательное рассмотрение спектров рис. 51 и 52 показывает, что, за исключением различий в нескольких полосах поглощения, снектр дифенилэтилена в четыреххлористом олове может быть объяснен наложением спектра исходного вещества, содержащегося в количестве 10—20%, на спектр димера. Спектральные различия, которые не могут быть объяснены таким путем, имеют место при следующих частотах при 2930 наблюдается небольшое, но отчетливое увеличение интенсивности, нри 1292 см появляется новая полоса поглощения. [c.217]

Помимо взаимодействий с растворителем, изменения в спектре могут вызывать взаимодействия растворенных молекул между собой. Закон Бугера строго выполняется только для таких разбавленных растворов, где подобные взаимодействия исключены. Часто, особенно среди красителей, наблюдаются концентрационные эффекты при высоких концентрациях наблюдается спектр димеров и других олигомеров, гипсохромные или батохромные сдвиги полос поглощения и новые полосы, которые могут отличаться от полос мономера на 100 нм. [c.59]

Повидимому, спектр поглощения сильно ассоциированных частиц одинаков со спектрами димеров, т. е. укрупнённая частица составляется из нескольких слабо взаимодействующих димеров. [c.268]

В ИК-спектрах колебания карбонильной группы димера проявляются широкой и интенсивной полосой в области 1720— 1700 см . Вследствие сильной межмолекулярной водородной связи наблюдается широкая полоса поглощения в области 3000— 2500 см , характерная для валентных колебаний ассоциированных гидроксильных групп. [c.144]

Для веществ, образующих в растворе димеры или более сложные ассоциаты, увеличение или уменьшение их концентрации приводит к отклонению от закона Бера вследствие различия в спектрах поглощения мономерных частиц и ассоциатов. Склонность к ассоциации проявляют многие красители и некоторые органические вещества. Ассоциация проявляется в сдвиге полосы поглощения и уменьшении или увеличении интенсивности поглощения. На рис. X. 24 приведены кривые поглощения водных растворов метиленового синего при различных концентрациях красителя. [c.648]

В ИК спектрах имеется большое число полос мономера — 1600—1500 см (алиф.), 1515—1485 см (аром.), час-изомера димера — ок. 1330 и около 1410 см (алиф.), ок. 1390 и 1410 см (аром.), транс-изомера димера — ШО—1176 см (алиф.) и 1300—1250 см (аром.). В УФ спектрах алиф. мономеров три полосы поглощения Х акс 220 и 270—290 нн, ех соотв. 5-Ю (я->л -переход) и 80 (п -> л ) в видимой области одна полоса Х акс 630—790 нм, [c.385]

Строение комплексов в виде димеров подтверждено методом ПМР [302, 487], а также на основании математической обработки спектров поглощения комплексов [12]. [c.262]

Наиболее вероятным следует считать представление, согласно которому в любых растворах, смесях и матричных суспензиях, состоящих из молекул воды и взаимодействующих с ними протоноакцепторных молекул, возможно образование большого числа самых разнообразных комплексов, обладающих своими специфическими спектрами поглощения. В результате наблюдаемый суммарный спектр таких систем всегда будет состоять из большого числа полос, а их отнесение будет чрезвычайно сложным. Так, когда 1) раствор настолько разбавлен, что молекулы воды не образуют даже димеров, 2) возмущение всех молекул воды через их неподеленные пары электронов атомов кислорода одинаковое, 3) молекулы растворителя не имеют собственных полос поглощения в интервале частот 3800—3000 см , т. е. не содержат в себе ОН-, ЫН-и СН-групп,—в области валентных ОН-колебаний должны наблюдаться четыре полосы поглощения. Последнее вызвано тем, что каждая молекула воды может оказаться связанной с одной или двумя молекулами растворителя. [c.24]

Как отмечено в работе [50], полоса 482 см в инфракрасном спектре поглощения принадлежит димеру ВеаСи, которую авторы [59], по-видимому, ошибочно, отнесли к мономерной молекуле. Аналогично полосы 825 сж" в спектре фторида бериллия и 295 см > в спектре хлорида магния [59] относятся к димерным, а не к мономерным молекулам [50]. [c.233]

Наконец, специфический характер димеризации феноксильных радикалов с участием заместителя наблюдается в случае 4-циано-и 4-грег-бутокси-2,6-ди-т/7ег-бутилфеноксилов. Так, при удалении растворителя эти радикалы переходят в бесцветные соединения, не обладающие парамагнитными свойствами При растворении этих диамагнитных соединений вновь появляется интенсивная окраска и фиксируется спектр ЭПР исходного феноксильного радикала. Спектроскопические исследования твердых димерных веществ показали, что подобные димеры представляют собой комплексы с переносом заряда. Так, в ИК-спектре димера А-трет-бу-токси-2,6-ди-трег-бутилфеноксила появляются полосы поглощения сопряженной карбонильной группы (1656 и 1635 см ) Аналогичное явление наблюдается и у димера 4-циано-2,6-ди-трет-бу-тилфеноксила Общим свойством этих феноксильных радикалов является то, что они одновременно могут выступать как в роли донора электронов (неподеленная пара электронов у ключевого атома заместителя), так и в роли акцептора (наличие вакантной орбиты). Это, по-видимому, и является основой образования диамагнитных комплексов с переносом заряда. [c.127]

Рис. 49. Спектр поглощения изомеров димера изопрена, полученный на приборе иК-10 с призмой ЫаС1

ИК-спектр димера (метиламино)-трет-бутилборана содержит полосу поглощения валентного колебания В—Н-связи с несколько меньшей частотой (2400 см- ) по сравнению с частотой колебания В—Н-связи в мономерном (диэтиламино)-тре/п-бутилборане (2450 см ). В ИК-спектре всех мономерных (диалкиламино)алкилборанов имеются полосы в области 1538—1493 см , относящиеся к колебаниям В—N-связи. [c.314]

В ИК-спектре димеров (алкилиденамино)-трет-бутилборанов (XII, К—алкил) наблюдаются полосы поглощения при 2390 и 1660 с>г отвечающие валентным колебаниям В—Н- и С=М-связей. В ИК-спектре (бензилидепамино)-трет-бутилборанов и его замещенных (XII, Н—арил) имеется дублет при 2350 и 2400(В—Н-связь) и полоса поглощения при 1640 (С=Ы-связь). [c.318]

Энергию взаимодействия красителей в димере можно оценить с помошью экситонной модели, зная величину смещения спектра димера относительно мономера. Как было показано в работе [26], в спектре поглощения мономера красителя в воде имеются две неразрешенные полосы при 21 ООО и 24 ООО см Исходя из этих величин энергия взаимодействия в димере составляет 3000 или 6000 см в зависимости от того, какую из полос в спектре мо— [c.505]

На снятых инфракрасных спектрах димеров были обнаружены полосы поглощения двойной связи в циклогек-сеновом кольце 1629 см-, колебания циклогексенового кольца в области 1135 и 1095 см-, деформационные колебания группы СНз в области 1460 сл" , полосы деформационных колебаний, относящиеся к связи СН = СНг в области 1300 см-> и к колебаниям изопропенильной группы в области 1380 см-. [c.25]

Водороднью срязи явдяются одной из причин образования в растворах димеров и бол1ё сложных агрегатов из молекул растворенного вещества [19]. Особ рно этому подвержены слож-Ше молекулы красит л й , БоЛьшей частью максимум поглощения в спектре димера смещен относительно спектра мономера в коротковолновую часть спектра. Иногда наблюдается расщепление полос поглощения. [c.120]

Для сравнительной оценки исследуемых соединений и выбора наилуч-шего реагента на сурьму сняты спектры поглощения растворов димер-каптотиопироноБ и их комплексов с сурьмой на основе полученных кривых светопоглощения рассчитаны необходимые объективные характеристики. [c.68]

Частота симметричного колебания двойных связей в спектрах обоих соединений лежит ниже, чем в случае циклопентадиенов, замещенных у двойной связи алкильными заместителями. Полоса антисимметричного колебания С=С проявляется только в инфракрасных спектрах поглощения, что обычно имеет место при отсутствии заместителей или при симметричном замещении кольца. В спектрах вещества (I) отсутствуют линии валентных колебаний СН. - и СНд-групп обычного типа (область 2850— 2970 см ), в то же время в них появляются линии валентных колебаний СНа-групп трехчленного цикла. При длительном хранении или нагревании до 200 °С (I) и (II) димеризуются, причем, судя по спектрам, образуются димеры с незамещенными двойными связями в бицикло-(2,2,1)-гентено-вом и циклопентеновом кольцах (линии 1570 и 1605 см в спектре димера (I) [c.135]

СНз в структуре КСН = СН—СНз (1,6 млн- , дублет), а также групп р-СНг и у-СНг (1,3 млн ) и р-СНз и у-СНз (0,8—1,0 млн ). Отношение интенсивностей сигналов протонов олефиновых группировок —СН = СН—, >С=СН—и >С = СНг составляет 7,1 8,3 1. В ИК-спектре димера (рис. 22) наблюдаются полосы поглощения 823 СМ" (связь СН в группе >С = СН—), 893 см (связь СН з СК2 = СН2), 968СМ" (связь СН в —СН = СН—), 1670см" (валентные колебания связи С = С в структурах КСН = СНК и КСН СКг). Гидрирование продукта димеризации с последующим хроматографическим анализом показывает, что димер состоит из 90% изоокте-нов и 10% н-октенов. В спектре Я МР продукта гидрирования димера (рис. 21, б) обнаружены сигналы протонов групп СН, СНг СНз при отношении интенсивностей сигналов от групп СНг и СНз, равном 1 1,5. [c.60]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Изучение кинетики образования эксимеров. Кинетика образования возбужденных димеров — эксимеров описывается уравнениями (1У.32) и (1У.35) . Удобным для исследования является пирен. Приготовляют растворы пирена в гептане концентрацией 3 10 10- , 3-10 и 10-2 моль/л. Растворы помещают в специальные кюветы (рис. 41) и обезгаживают вакуумированием до 10 мм рт. ст, ( 10 2 Па), замораживая раствор в щарике (операцию замораживания— размораживания повторяют 3—4 раза). Измеряют спектры поглощения и флуоресценции (при возбуждении 350 нм). Кинетику флуоресценции измеряют в двух полосах испускания (при 400 и 500 нм). Строят кинетические кривые в координатах g I—t и lg Г—1, а также графики зависимости ф и ф7ф от концентрации пирена. Из кинетическ-их кривых определяютдь в 2 и 0 и изображают их зависимость от концентрации пирена в координатах X — у (см. рис. 33). Из полученных данных определяют кинетические константы, пользуясь уравнениями (IV.27) — (1У.29) и (1У.34) — (1У.44) и принимая [c.116]

Как видно из рис. 8.9, максимум длинноволнового спектра поглощения хлорофилла в хлоропластах сдвинут в красную область по сравнению с максимумом хлорофилла в растворе. Этот эффект частично может быть объяснен комплексообразо-ванием молекул хлорофилла с белками. При более детальном изучении спектров поглощения хлоропластов удается различить по крайней мере две спектральные формы хлорофилла, которые, возможно, обусловлены комплексообразованием хлорофилла а с различными белками или мономерами и димерами хлорофилла. Эти две спектральные формы хлорофилла приписывают пигментным системам I и II, или фотосистемам I и II (ФС I и ФСП), фотохимические реакционные центры которых имеют характерные полосы поглощения с максимумами при700 и 680 нм соответственно (обозначаются как Р оо и Резо). Возможно, более коротковолновый спектр поглощения ФС II по сравнению со спектром ФС I связан с наличием вспомогательных пигментов (например, хлорофилла Ь у зеленых растений). Однако флуоресцентные исследования показывают, что энергия [c.233]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

В ИК спектрах 3 и 4 полосы у(=СН2) и у(=СН) полностью перекрываются и маскируются интенсивными и щирокими полосами поглощения у(ОН) димеров карбоновых кислот. В спектре 5 полоса у(=СН) хотя и проявляется при 3040 см , но, как и полоса уСН р, носит размытый характер. В спектре 6 полосы у(=СН) полностью маскируются интенсивной и широкой полосой поглощения, наблюдаемой в интервале 2800—3200 см . В ИК спектрах соединений 7—11 полосы у(=СН) и у(=СН2) стабильно проявляются в виде двух пиков вблизи 3015 и 3085 см". При наличии в молекуле ароматического кольца между указанными полосами поглощения наблюдаются характеристические полосы поглощения, соответствующие уСНар.. [c.51]

Интенсивная полоса поглощения валентньк колебаний карбонильных фупп у(С=0) димеров наблюдается при 1700 см . Полоса носит асимметричный характер и имеет слабые перегибы с высокочастотной стороны. Несмотря на присутствие непредельной связи С=С в итаконовой кислоте и вызванное этим различное ближайшее окружение двух карбоксилов, карбонильные группы димеров дают единую интенсивную полосу поглощения с у(С=0) 1700 см . При наличии в а-положении к СООН -С=СН2-фуппы полоса поглощения валентных колебаний связей С=С в ИК спектре интенсивна и она четко проявляется со стороны низкочастотного крыла полосы у(С=0) при 1631 см . [c.64]

Найденное расположение Vl-полос нельзя считать универсальным, так как указанная на рис. 27 взаимная ориентация молекул является далеко не единственной. В то же время все полученные и рассмотренные выше соотношения могут полностью быть применены для анализа спектра реально исследуемого соединения. Сопоставление спектров разных комплексов позволяет обнаружить и некоторые их индивидуальные свойства, которые могут быть использованы в аналитических целях. Из вычисленных спектров видно, что димер имеет две далеко отстоящие одна от другой либрационные полосы поглощения. Три полосы тримера располагаются так близко, что на опыте наверняка будут зарегистрированы как одна линия. Спектры тетрамера и пентамера идентичны между собой и, будучи несколько смещенными друг относительно друга по шкале частот, оба имеют вид двух близко расположенных перекрывающихся полос. [c.92]

Первые структурные данные о комплексах молекул воды в ее парах низкой плотности были впервые получены на основании изучения спектров паров воды в азотной матрице [403, 404]. В зтих работах было показано, что по мере повышения концентрации HjO в Nj в такой смеси наряду с мономерными молекулами появляются и более крупные образования. Последующими исследованиями, проведенными по той же методике [293, 402], было показано, что в процессе резкого охлаждения струи влажного азота (относительная влажность при 20° С равна ж 20%, т. е. [Ннго / а] = 1/240) и его конденсации на подложку, имеющую температуру 5° К, молекулы воды ассоциируют в открытые димеры. Полосы всех основных колебаний мономеров и димеров молекул HgO, HDO и DjO четко регистрируются в спектре поглощения и имеют максимумы на следующих частотах [402] (слг ) [c.121]

Все эти данные не оставляют сомнения в том, что зарегистрированные спектры поглощения обусловлены несимметричными молекулами воды комплекса. Подчинение поведения этих полос закономерностям, выведенным для водородных связей, говорит о том, что ассоциаты возникли в результате только специфического взаимодействия. В то же время сделать выбор между открытым димером [208] и циклическим [404] полученные результаты пока не позволяют. Циклические димеры состоят только из несимметричных молекул, и поэтому такая модель вполне удовлетворяет полученным результатам. Открытые димеры содержат в себе по одной симметричной и одной несимметричной молекуле. Однако наблюдаемая на опыте относительная интенсивность полосы A f AuflA i) оказывается в 1,5 раза больше расчетной, что тоже подтверждает правильность найденной структуры. Таким образом, модель открытого димера не только не противоречит эксперименту, но и даже оказывается более предпочтительной. [c.125]

При изменении в системе концентрации рения от 10 до 10 М в растворах 6—3 М НС1 наблюдается нелинейный (приблизительно квадратичный) рост оптической плотности нри 400 нм (рис. 16) (при сохранении общего вида и интенсивности остального спектра), что заставляет предположить наличие в системе мономерно-димер-ного равновесия. Образование димера предшествует процессу дис-пропорционирования, в результате которого образуется HReOj и гидратированная двуокись рения. Установлено, что процесс диснронорционирования зависит от концентрации НС1. В 3 М НС1 выпадению ReOj aq предшествует, но-видимому, образование растворимых комплексов рения(1У), характеризующихся полосами поглощения нри 280, 300 и 320 нм (рис. 17). [c.59]

СО-группа. Карбонильная группа С=0 содержится в кетона альдегидах, кислотах, солях, эфирах и др. и характеризуется и тенсивной полосой поглощения у , в области 1740 40 см . Зн чения У(,д лежат в алифатических кетонах в пределах 1725 1705 см , в альдегидах 1740—1720 см , в сложных эфирах 1730 1710 см , в димерах кислот 1730—1680 см . В последнем случ. низкочастотный сдвиг объясняется образованием межмолекулярю водородной связи. Ионизированной карбоксильной СОСТ-группе с ответствуют также меньшие значения у — 1610—1550 см (у ) 1420—1350 см (Уд) за счет делокализации электронов связи меж, двумя атомами кислорода. ИК-спектры амидов кислот содержат д сложных колебания амид I, преимущественно у , в области 1690 1630 см и амид II, в основном 5, в интервале 1650—1515 см [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология