Взаимодействие межмолекулярное диполь-дипольное

Полярность связи имеет важное значение в ион-молекулярном и межмолекулярном диполь-дипольном взаимодействии. [c.124]

Доля энергии диполь-дипольного взаимодействия и водородных связей в полной энергии межмолекулярного взаимодействия. [c.418]

Наконец, в группу О выделяются молекулы, в функциональных группах которых электронная плотность сконцентрирована на одном из центров и понижена на другом. К ним относятся вода, спирты, первичные и вторичные амины. Межмолекулярное взаимодействие молекул группы О с молекулами группы А остается неспецифическим (в основном это дисперсионное и отчасти индукционное притяжение). Межмолекулярное же взаимодействие молекул группы В с молекулами групп В и С, а также друг с другом включает обычно значительный вклад специфического взаимодействия. Кроме диполь-дипольного, диполь-квадрупольного и других электростатических ориентационных взаимодействий сюда относятся также еще более специфические направленные межмолекулярные взаимодействия, такие как водородная связь и другие [c.12]

Резонансные частоты V, отличны от частот, которые наблюдаются в изотропной фазе, что вызвано влиянием анизотропии констант экранирования. Кроме того, Iц в матрице гамильтониана нужно заменить в диагональных элементах на / / - -а в недиагональных элементах — на /,-/ — О,-,-. В принципе скалярные взаимодействия могут определяться непосредственно из анализа, основанного на уравнении (IX. 31). Однако можно упростить задачу, если использовать данные анализа спектров в изотропной фазе. Важно отметить, что с помощью спектров ЯМР частично ориентированных молекул можно определить абсолютные знаки скалярных констант спин-спинового взаимодействия, если ввести предположение о преимущественной ориентации на основании известной молекулярной структуры. Наконец, следует подчеркнуть, что относительно простая форма оператора Гамильтона появляется только в том случае, если межмолекулярные диполь-дипольные взаимодействия могут быть исключены как следствие быстрых процессов диффузии в жидком кристалле. Заметим, что эти процессы отсутствуют в твердом теле. Кроме того, спектр самой жидкокристаллической фазы не наблюдается, или, точнее говоря, ои исчезает в шумах. Это объясняется относительно высокой степенью упорядоченности, которую обнаруживают сами жидкие кристаллы во внешнем поле Во, и большим числом протонов в этих молекулах. В результате тонкая структура спектров исчезает. [c.364]

Эти двухчастичные взаимодействия в теории межмолекулярных взаимодействий соответствуют диполь-дипольным взаимодействиям, изменяющимся пропорционально гг . [c.225]

Локальные концентрации радикалов в полимерах можно определить также другим способом — по параметру межмолекулярного диполь-дипольного взаимодействия в замороженных матрицах Таким параметром является отношение суммы интенсивностей крайних ком-радикалов к интенсивности цент-Как видно из рисунка, для жидкостей зависимости [c.58]

Можно предполагать, что именно это и является причиной столь резкого понижения температуры плавления 1-диметиламино-4-нитронафталина, поскольку межмолекулярное диполь-дипольное взаимодействие в этом случае значительно меньше [20]. [c.38]

Последняя может быть связана с физическим влиянием растворителя (например, ослаблением межмолекулярного диполь-дипольного взаимодействия в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью). Однако большей частью энергия, нужная для разрыва связей в ассоциате, черпается из химического взаимодействия между Ах и S [c.106]

На рис. 8.22 показано, что при сопоставлении температур плавления гидридов элементов VI группы у воды обнаруживаются аномальные свойства. При наличии приблизительно однотипных сил межмолекулярного взаимодействия температуры плавления веществ возрастают по мере увеличения их молекулярного веса. Это и наблюдается для гидридов трех более тяжелых элементов VI группы. Однако температура плавления воды приблизительно на 200 превышает ожидаемую на основании ее молекулярного веса. Химики с другой планеты, где нет воды, вероятно, должны были бы предположить, что температура плавления воды равна приблизительно -100° С, что на Земле нет озер, рек и океанов и что вода на Земле существует только в газообразном состоянии даже на Северном и Южном полюсах В отличие от воды сероводород, а также НгЗе и НгТе не способны образовывать сильные межмолекулярные связи. Водородные связи значительной прочности обнаруживаются только в веществах, молекулы которых содержат наиболее электроотрицательные элементы, такие, как фтор, кислород и азот. На строение веществ, подобных воде, с высокополярными связями Н — X, например аммиака и фтористого водорода, также оказывают большое влияние водородные связи, и многие свойства таких веществ в твердом и жидком состояниях обусловлены наличием диполь-дипольных взаимодействий между их молекулами. [c.144]

Ответ. Температура перехода в вязкотекучее состояние обусловлена интенсивностью внутри- и межмолекулярного взаимодействия в полимере. Макромолекулы поливинилового спирта агрегируются с образованием интенсивных (до 40 кДж/моль) водородных связей. Межмолекулярное взаимодействие в полиакрилонитриле определяется преимущественно диполь-дипольным взаимодействием между С>4-группами, энергия которого значительно меньше (до 20-25 кДж/моль). Поэтому для перевода первого полимера в вязкотекучее состояние требуется нагрев до более высокой температуры. [c.133]

В результате обширного литературного обзора [37, 38, 39 и др.] достоверно установлено, что фазовые переходы во множестве конденсированных углеводородных систем происходят в результате ступенчатого структурирования по принципу иерархии. Низшие структурные элементы являются элементарными ячейками высших. В различных системах обнаружено от 3 до 5 иерархических ступеней. Низшие элементы имеют порядок 10..,20А, высшие достигают десятков микрон и более. Органические молекулы склонны к образованию кристаллов. Для них характерно отсутствие обменного взаимодействия. Наиболее вероятная природа сил межмолекулярного взаимодействия это радикальные взаимодействия, водородная связь, диполь-дипольное и ориентационное взаимодействие. [c.41]

При низких температурах теплота растворения неполярных газов имеет весьма большие значения. Эта теплота больше теплоты растворения в воде полярного газа (аммиака). Так теплота растворения метана при 10 °С равна 16,9 кДж/моль, теплота растворения аммиака при той же температуре - 10,3 кДж/моль. Этот факт на первый взгляд представляется непонятным межмолекулярное взаимодействие аммиака и воды осуществляется энергетически эффективными водородными связями и диполь-дипольным взаимодействием. Между водой и метаном действуют более слабые силы дисперсионного взаимодействия. [c.149]

Взаимодействия типа индуцированный диполь — индуцированный диполь. Связи, образуемые за счет таких сил,—наиболее слабые из числа межмолекулярных взаимодействий и встречаются в твердых веществах молекулярного типа, состоящих из симметричных молекул. Например, молекулы твердого иода способны взаимодействовать друг с другом в результате взаимно индуцируемых слабых флуктуирующих диполь-дипольных связей. Упаковка молекул иода 12 в решетке кристалла показана на рис. 8.23, где изображено одно из возможных расположений положительных и отрицательных индуцированных зарядов. Самым лучшим примером проявления взаимодействия типа индуцированный диполь — индуцированный диполь являются благородные газы в жидком или твердом состоянии. Чрезвычайно низкие температуры, необходимые для конденсации или отвердевания этих веществ (температура плавления неона приблизительно [c.144]

Следует понимать, что внутримолекулярный эффект Овео-хаузера снимается в результате любых воздействий, которые приводят к появлению механизмов релаксации, отличных от внутримолекулярного диполь-дипольного взаимодействия. В частности, следует свести к минимуму межмолекулярные диполь-дипольные взаимодействия. Поэтому растворы образцов должны быть освобождены от кислорода и по возможности обезга-жены, используемые растворители должны иметь лишь небольшое число магнитных ядер, например S2 или I4. Кроме того, концентрация исследуемого соединения не должна быть слишком высокой. [c.322]

По сравнению с другими типами межмолекулярных взаимодействий именно диполь-дипольные взаимодействия в основном обусловливают ассоциацию молекул биполярных органических растворителей, в том числе диметилсульфоксида [30] и N,N-димeтилфopмaмидa [31]. [c.33]

Расширение ваиентности атома 8 за счет двукратной ионизации 8 -> -> 8 + 2е (Зх Зр -> ЗхЗр + 2 АН = +3160 кДж/моль) требует больше энергии, чем Зй -промотирование. Однако энергия сильно понижается за счет того, что ионизация происходит на ст-связанный атом О, С1 и т. д. Кроме того, энергия окупается за счет образования четырех а-связей и сильной сольватации. Если речь идет не о растворах, то роль сольватации выполняет межмолекулярное диполь-дипольное взаимодействие. [c.53]

Известно, что каждая частица вещества в отсутствие внешних силовых полей находится под воздействием двух конкурирующих энергетических факторов теплового движения и межмолекулярного взаимодействия. При нагревании вещества тепловое движение молекул и их ассоциатов становится интенсивнее, в результате чего возрастают среднестатистические расстояния между частицами. Так как все виды межмолекулярного взаимодействия (диполь-дипольное, индукционное, дисперсионное, водородная связь и т.п.) ослабевают обратно пропорционально шестой степени расстояния между взаимодействующими частицами, то очевидно, что при нафсвании полимера происходит существенное уменьшение межмолекулярного взаимодействия и повышение подвижности макромолекул. [c.123]

Аналогично газовой хроматографии в жидкостной наиболее важны следующие типы межмолекулярных взаимодействий дисперсионное, диполь-дипольное, образование водородной связи, а кроме того, электростатическое взаимодействие между разно-именнф заряженными ионами. Для характеристики влияния подвижной фазы на удерживание используют понятие элюирующей силы. [c.290]

Если считается, что межмолекулярное взаимодействие — это диполь-дипольное взаимодействие, то необходимо, как показано нами в основных разделах этой главы, суммировать последние по всему трехмерному кристаллу такое суммирование, как известно, весьма затруднительно. Фокс и Хекстер [145] дали общее решение этой задачи, которая ранее рассматривалась более ограниченно [135, 136, 151]. В частности, они показали, как проводить суммирование в уравнениях (10) и (И) (основной текст главы) и каким образом это суммирование зависит от размеров и формы кристалла. Результаты, полученные этими авторами, поднимают важные вопросы, касающиеся интерпретации спектров кристаллов, в частности в том практически важном случае, когда а < С Я (где а — параметр элементарной ячейки, О — физический размер кристалла, а % — длина волны инфракрасного излучения). С этим случаем приходится, по-видимому, сталкиваться в экспериментах, когда образец получают конденсацией газа на холодной подложке, причем Фокс и Хекстер показали, что спектры в этом случае будут зависеть от формы кристаллов, а не от их размеров. К счастью, на потенциалы взаимодействия, которые убывают гораздо быстрее, чем в обратно пропорциональной зависимости от межмолекулярного расстояния в третьей степени (например, связанные с силами отталкивания и дисперсионными силами), форма кристалла никак не влияет, поскольку рассматриваемые суммы сходятся. [c.606]

Полярные растворители растворяют полярные молекулярные вещества благодаря диполь-дипольному взаимодействию. Энергия, высвобождаемая при образовании диполь-дипольных связей между полярными молекулами растворителя и растворенного вещества, достаточна для разрыва межмолекулярных связей в молекулярных кристаллах (рис. 14-21). Например, лед растворим в жидком аммиаке, но не в бензоле потому, что NH3-полярная молекула, а gHj-неполярная. [c.623]

Возникновение водородных связей объясняют как резонансными, так и ди польными взаимодействиями. В большинстве случаев межмолекулярная н вну тримолекулярная вод ородные. связи возникают в результате диполь—дипольного [c.71]

Третичная структура белков предопределяет особенности взаимного расположения полипептидных цепей в фибриллах и (или) глобулярных структурах. Для каждого вида белка характерна определенная третичная структура. Третичная структура белков стабилизируется различными видами межмолекулярных контактов водородных, диполь-дипольных, солевых, дисульфидных, амидных, сложноэфирных связей. Существенное значение в формировании и фиксации третичных структур ифают гидрофобные взаимодействия в водно-белковых системах. [c.347]

Разнообразие взаимодействий пористых полимеров с субстратами. В зависимости от состава функциональных групп пористого полимера он может быть отнесен к разным классам по способности к различным видам межмолекулярных взаимодействий. Так, пористые полимеры с углеводородным скелетом (например, сополимеры СТ-ДВБ) являются не-специфическимл. Пористые полимеры с полярными группами, например с эпоксигруппахми в сополимерах на метакрилатной основе, способны к электростатическим ориентационным диполь-дипольным и диполь-квадрупольным межмолекулярным взаимодействиям с адсорбатами, молекулы которых имеют периферические функциональные группы, обладающие элек- [c.124]

Отметим, что все межмолекулярные силы имеют электрическую природу, а их разделение на ра.чнообразные составляющие — это полезный, но приближенный прием. В общем случае межмолекулярное взаимодействие определяется толр -ко мгновенным кулоновскнм взаимодействием всех положительных и отрицательных зарядов, а распределение электронной плотности определяется законами квантовой механики. Если расстояния между частицами значительно больше внутриатомных расстояний, распределение электронной плотности постоянно. Здесь полезными оказываются приближенные выражения для энергии диполь-дипольного, квадрупольного и других взаимодействий. Расчеты этих величин с помощью суммы по состояниям Ланжевена см. в 3. [c.249]

В итоге обшая теплота смешения в таких системах может стать отрицательной (// <0), [то наблюдается, например, при растворении полиизобутилена в низших нормальных алканах (стр. 362), Слгешекие о гонь полярных вешеств с диполь-дипольным взаимодействием или межмолекулярными водородными связями также сопровождается выделением тепла и умень№е[Шем эмтропии. Таким образом, в обоих случаях Я- <0 я 5 <0, что является необходимым условием наличия нижней критической температуры смешения (стр. 375). [c.400]

Вещества, молекулы которых характеризуются ковалентной неполярной связью, могут в твердом состоянии образовывать молекулярные и атомные кристаллические решетки. В молекулярных решетках наблюдается очень слабое межмолекулярное взаимодействие. В узлах кристаллической решетки молекулы удерживаются за счет образования в них мгновенных и наведенных диполей. Разделение центров тяжести отрицательных и положительных зарядов в молекуле происходит вследствие вращения пары электронов и расположения ее в какой-то момент времени за одним из ядер. Такое состояние в молекуле наблюдается очень малое время. Поэтому такой диполь носит название мгновенного. Однако этого времени бывает достаточно для того, чтобы индуцировать диполь на другой молекуле. Силы, связывающие молекулы за счет образования мгновенных и наведенных диполей, часто называют ван-дер-ваальсовыми. В общем случае к ван-дер-ваальсовым силам относят любые силы межмолекулярного взаимодействия диполь-дипольного, ориентационного, дисперсионного и т. п. Ван-дер-ваальсовы силы являются очень слабыми, вследствие чего кристаллическую решетку легко разрушить незначительным нагреванием. Все вещества, имеющие молекулярные кристаллические решетки, обладают низкими [c.45]

В монографии изложен подход для количественного анализа влияния химического строения линейных и сетчэтых полимеров на их свойства. Подход основан на представлении повторяющегося звена полимера в виде набора ангармоничных осцилляторов, которые описываюттермическое движение атомов в поле внутри- и межмолекулярных сил, включая слабые дисперсионные силы, диполь-дипольные взаимодействия, водородные и химические связи. Описываются ЭВМ-программы, основанные на данном подходе, котпрые позволяют производить расчеты более 50 фундаментальных физических и химических констант линейных и сетчатых полимеров, а также низкомолекулярных органических жидкостей. Программы позволяют решать прямую задачу, т.е. проводить количественную оценку физических свойств полимеров на основе их химического строения, и обратную задачу, те, проводить компьютерный синтез полимеров с заданными физическими свойствами. Для химиков, физико-химиков, научных сотрудников, аспирантов, студентов, [c.2]

В случае смесей гомополимера с сополимером, содср>кащим офаничен-ное количество полярных фупп, способных к сильному межмолекулярное взаимодействию с другим компонентом (диполь-дипольное взаимодействие. [c.494]

Среди факторов, определяющих величину константы экранирования протонов, в начале разд. 1 упоминалось и влияние растворителя. В общем можно полагать, что все эффекты, которые мы до сих пор обсуждали как внутримолекулярные, проявляются также и на межмолекулярном уровне. Например, установлено, что резонансные сигналы веществ, растворенных в ароматических растворителях, проявляются в более сильном поле, чем в растворителе алифатической природы. Этот эффект был приписан диамагнитному кольцевому току бензола и его производных. Подобное же влияние соседних молекул, связанное, однако, либо с экранированием, либо с дезэкранированием, может проявляться в результате магнитной анизотропии кратных связей или влияния электрического поля молекул с большими дипольными моментами. Эффекты растворителя становятся особенно значительными, если межмолекулярные взаимодействия в растворе приводят к образованию специфических комплексов. За счет диполь-дипольных или вандерваальсовых взаимодействий некоторые взаимные пространственные ориентации взаимодействующих молекул становятся более предпочтительными, чем другие. В результате могут наблюдаться специфические изменения резонансных частот отдельных протонов растворенного вещества. Их в свою очередь можно использовать для получения сведений о строении таких комплексов. Поэтому спектроскопия ЯМР оказалась важным методом исследования межмолекулярных взаимодействий. Изменения химических сдвигов под влиянием растворителя обычно меньше 1 м. д. Мы уже рассмотрели в гл. П1 их специальные применения и последствия для резонансных частот эталонных веществ. Для избежания осложнений, вызванных влиянием растворителя, рекомендуется использовать такие инертные растворители, как тетрахлорид углерода или циклогексан. Можно исключить, кроме того, и концентрационные эффекты, если провести измерения при нескольких концентрациях вещества и экстраполировать данные к бесконечному разбавлению. Измерения в газовой фазе, где межмолекулярные взаимодействия сводятся к минимуму, стали осуществимы и для веществ с высокой упругостью паров только после развития импульсных Методов с фурье-преобразованием. [c.109]

В последнем разделе было уже показано, каким образом внутримолекулярные диполь-дипольные взаимодействия усложняют спектры ЯМР даже для простых молекул. В твердом теле, где также существенны и межмолекулярные взаимодействия, наблюдаются обычно широколинейные спектры без ка-кой-либо заметной структуры. Как следствие этого, вся информация о локальном окружении ядер, например о химических сдвигах нли константах спин-спииового взаимодействия, утрачивается. [c.365]

Когда вода замерзает, она расширяется и поэтому лед плавает на поверхности воды. Под действием межмолекулярных сил молекулы воды во льду ориентируются в соответствии с направлениями своих диполей (см. рис. 8.21) таким образом, что каждая отдельная молекула оказывается тетраэдрически связанной с четырьмя другими молекулами диполь-дипольными взаимодействиями, а именно водородными связями. Две из этих соседних молекул связаны с атомами водорода данной молекулы, а две другие связаны с ее атомом кислорода своими атомами водорода. Такое расположение молекул воды приводит к возникновению протяженной трехмерной структуры, которая состоит из гофрированных шестичленных циклов, образованных молекулами воды занимаемый ими объем превосходит объем, занимаемый молекулами воды в жидком состоянии, чем и объясняется расширение воды при ее замерзании. При высоких давлениях описанная структура льда разрушается, и вследствие этого происходит понижение температуры его плавления. [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Взаимодействие межмолекулярное диполь-дипольное: [c.134] [c.157] [c.367] [c.264] [c.58] [c.184] [c.27] [c.153] [c.107] [c.66] [c.90] [c.142] [c.79] [c.79] [c.80] [c.128] [c.485] [c.164] [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология