Слабо связанная пара

В полупроводниковых нанокластерах вплоть до нескольких атомов в кластере, как и для массивных материалов, существует энергетическая щель между валентной зоной и зоной проводимости, которая обуславливает поглощение и испускание света. В полупроводниках процесс возбуждения светом кристалла или кластера принято рассматривать в рамках возбуждения экситона, который представляет собой слабо связанную пару электрон-дырка, при этом электрон появляется в зоне проводимости, а дырка в валентной зоне. Область делокализации экситона может значительно превосходить период кристаллической решетки массивного тела. В случае нанокластера размер экситона может быть сравним или превосходить размер кластера, что на языке длины волны носителей [c.490]

Слабо связанная пара [c.57]

Слабо связанная пара 57 [c.276]

Понять физический смысл валентности и структурных формул помогает учение о строении атома и химической связи. Атомы элементов способны отдавать, присоединять электроны или образовывать общие электронные пары. Электроны, которые участвуют в образовании химических связей между атомами, называют валентными. Это наиболее слабо связанные в атоме электроны. [c.107]

Положительные ионы возникают в результате удаления из нейтральной частицы одного или нескольких электронов. Образование положительных ионов требует затраты энергии извне на преодоление куло-новых сил притяжения между электроном и положительным ионом. Энергия, которая необходима для этого, Ли различна для разных газов она равна произведению боб и заряда электрона на потенциал ионизации газа и для наиболее слабо связанных с молекулой электронов находится в пределах 4—25 эв . Работа ионизации у элементарных газов тем меньше, чем меньше номер их группы в периодической системе. Поэтому легко ионизируются пары щелочных металлов для ионизации инертных газов требуется большая энергия. [c.20]

Атомные спектры, оптич. спектры, получающиеся при испускании или поглощении электромагн. излучения свободными или слабо связанными атомами (напр., в газах или парах). Являются линейчатыми, т.е. состоят из отдельных спектральных линий, характеризуемых частотой излучения V, к-рая соответствует квантовому переходу между уровнями энергии Ei и Ек атома согласно соотношению hv=Ei Ek, где й-постоянная Планка. Спектральные линии можно характеризовать также длиной волны X = /v (с-скорость света), волновым числом l/X = v/ и энергией фотона /IV. Частоты спектральных линий выражают вс, длины волн-в нм и мкм, а также в А, волновые числа-в M , энергии фотонов-в эВ. Типичные A. . наблюдаются в видимой, УФ- и ближней ИК-областях спектра. Спектры испускания, или эмиссионные, получают при возбуждении атомов разл. способами (фотонами, электронным ударом и т.д.), спектры поглощения, или абсорбционные,-при прохождении электромагн. излучения, обладающего непрерывным спектром, через атомарные газы или пары. Для наблюдения A. . применяют приборы с фотографич. или фотоэлектрич. регистрацией. [c.218]

С точки зрения как классической, так и современной теории дисперсии повышение молекулярной рефракции кратными связями (ср. табл. на стр. 73) объясняется наличием слабо связанных электронов или электронных пар особо низкой собственной частоты, так называемых разрыхленных электронов. [c.74]

В отличие от первых двух требований, относящихся к термодинамике, следующее важное требование касается скорости взаимодействия катализатора с реагентами. Это взаимодействие должно происходить быстро, т. е. с малой энергией активации. Это особенно важно для гомолитических реакций, в которых разрыв электронной пары требует обычно высокой энергии активации. Поэтому катализаторы окислительно-восстановительных реакций должны обладать радикальным характером, т. е. иметь свободные или слабо связанные электроны. [c.161]

В антрахиноне наиболее слабо связанным электроном, удаляемым из молекулярного иона под действием низкого ионизирующего напряжения (10—15 эв), является один из электронов неподеленной пары атома кислорода. [c.277]

Так как в углях более низкой степени обуглероживания это явление выражено значительно более резко, то применительно к этим углям может быть рассмотрен вопрос о гелевой структуре. Свежедобытый кусок лигнита при выдерживании его в атмосферных условиях очень быстро теряет влагу ввиду того, что большая часть содержащейся в нем воды является связанной весьма слабо. Упругость пара этой влаги равна упругости пара плоской поверхности или, другими словами, нормальна. Нри дальнейшей потере влаги упругость пара понижается. Это явление можно объяснить на основании предположения о начале испарения воды из капилляров. [c.25]

Другим видом дефектов в кристалле является экситон, представляющий собой нейтральное возбужденное состояние электрона до уровня, энергия которого ниже энергии ионизации. В ковалентном или ионном кристалле экситон можно рассматривать как слабо связанные между собой электрон зоны проводимости и дырку, образующие в целом нейтральный центр, который тем не менее не находится в основном состоянии (если бы это было так, электрон должен был вернуться в валентную зону и рекомбинировать с дыркой). Это состояние в известной степени аналогично возбужденному состоянию атома водорода, в котором электрон и протон еще остаются связанными. В молекулярных кристаллах экситон также представляет собой локальное электронное возбужденное состояние, возникающее в результате возбуждения одной молекулы. Экситоны могут двигаться в твердом теле за счет диффузии связанной пары электрон —дырка или за счет переноса молекулярного возбуждения от одной молекулы к другой. Экситоны могут иметь значительное время жизни, по истечении которого они переходят в состояние с более низким уровнем энергии время жизни является характеристическим для (нестабильных) частиц. [c.68]

Спектры ЯМР. Как известно, в спектрах ЯМР различных соединений сигнал от протонов, участвующих в образовании водородных связей, сдвигается в сторону более слабых полей по сравнению с несвязанными протонами . Использование этой закономерности для изучения специфичности образования водородно-связанных пар между основаниями нуклеиновых кислот приводит к подтверждению выводов, сделанных на основании ИК-спектров. [c.219]

Еще более существенны отклонения от изложенной простейшей модели в отношении массообмена от частиц (т. е. непосредственно влагоудаления). Рассмотрим типичный для обезвоживания минеральных солей случай интенсивного выпаривания слабо связанной, поверхностной влаги. Часто при этом кинетические ограничения могут иметь значения, воздействуя на производительность и габариты аппарата двояким образом в случае необходимости более глубокого высушивания — удаления сильно связанной влаги (так называемый второй период сушки [15]) —резко возрастает требуемое время пребывания частиц в слое и ввиду макрокинетических свойств последнего как аппарата идеального смешения возможна неравномерность в степени высушивания материала с другой стороны, при обезвоживании гигроскопичных растворов кинетические ограничения связаны с возможностью насыщения отходящих газов водяными парами [10, с. 56—59 43 95]. [c.257]

При повышении упругости водяных паров от 20 до 60% относительной влажности происходит дополнительное связывание воды, близкое по величине количеству прочно связанной воды. Однако энергия, выделяющаяся при связывании этого слоя воды, значительно меньше и равна примерно 1,3—1,5 ккал/моль, а плотность белка и объем системы не меняются. Все это говорит о том, что второй сольватационный слой очень рыхлый и слабо связан с макромолекулой белка, причем эта связь, по-видимому, не обусловлена непосредственным взаимодействием с полярными группами белковой молекулы. Наконец, при еще более высоких давлениях водяного пара количество связанной белком воды резко увеличивается, достигая 40—60 г на 100 г белка. Плотность белка при этом уменьшается и достигает, например, для сывороточного альбумина после связывания 56,28% воды 1,1280. [c.175]

Избыток свободной энергии на поверхности твердого тела приписывался свободным валентностям атомов поверхности, которые остаются частично ненасыщенными [29]. Связь металл — металл в карбонилах не является прочной, и эта пара слабо связанных электронов соответствует свободным валентностям поверхности металла. Например, гомогенная активация водорода дикобальтоктакарбонилом протекает с расщеплением связи металл — металл и одновременным образованием двух связей металл — водород в димере (комплекс IV). [c.682]

Предельным случаем неравномерного пространственного распределения радикалов являются радикальные пары, в которых ПЦ расположены на близком расстоянии, причем расстояние между ближайшими парами существенно больше расстояния внутри пары. Такие пары возникают при распаде молекулы на тяжелые осколки (радикалы) и при разрыве связи типа С—Н в двух соседних молекулах. Изучение пар может дать интересные сведения о механизме радиационного и термического разрушения молекул в твердой фазе. Не меньший интерес представляет, на наш взгляд, изучение реакций радикальных пар. При этом мы имеем в виду не реакции слабо связанной пары как целого, а превращения, которые происходят с радикалами, составляющими пару. В рамках клеточной модели [51, 52] скорость бимолекулярной реакции определяется двумя мономолекулярнымп константами, характе-ризую щими скорость химической реакции в пределах одной клетки или перехода из клетки в клетку. Эти же константы определяют в принципе скорость мономолеку-лярного разложения в твердой фазе. Поэтому для понимания механизма радикальных реайций в твердых телах необходимо изучать элементарные реакции радикалов в клетке . Весьма интересным примером таких реакций являются реакции захлопывания и превращения (выхода из клетки) радикальных пар. Кроме того, пары иногда являются аналогом активного промежуточного состояния для реакций типа диссоциации — рекомбинации в конденсированной фазе. [c.222]

Паули, мы получаем состояние (1за,,) (2ра ) 2 . В нем имеются два связывающих и два разрыхляющих электрона и, поскольку влияние разрыхляющих электронов сильнее, чем связывающих (см. примечание на стр. 298), молекула Нез в основном состоянии не должна быть устойчивой. Действи-т vIьнo, такие молекулы никогда и не наблюдались, за исключением очень слабо связанных пар атомов, стабилизованных вандерваальсовыми силами. [c.304]

Когда сорбированный слой очень слабо связан (доказательством чего может служить диапазон давлений и температур, при которых достигается сорбционное равновесие), процесс называется физической адсорбцией . Она характеризуется быстрым и обратимым равновесием с газовой фазой. Измеряемая теплота адсорбции по порядку величины оказывается равной теплоте сжижения адсорбируемого вещества. Интервал температур, в котором осуществляется такая адсорбция, лежит значительно ниже критической температуры адсорбированного вещества. В общем случае этот интервал является довольно большим вблизи точки кипения адсорбированного вещества. Силы, за счет которых происходит физическая адсорбция, ио-видимому, те же самые, что и при сжижении или смешении двух жидкостей, и должны быть отнесены к типу ван-дер-ваальсовых сил. Адсорбируемое вещества может образовывать многомолекулярные слои на поверхности адсорбента при давлениях, достаточно близких к давлению пара адсорбируемого вещества при температуре эксперимента. При давлении, равном давлению насыщающих паров, твердая поверхность просто смачивается жидкостью. [c.536]

Ионизация газа происходит в результате удаления из нейтральных частиц одного или нескольких электронов. Это удаление требует затраты энергии извне на преодоление кулоновых сил притяжения между электроном и положительно заряженным ионом. Энергия, затрачиваемая на ионизацию, различна для разных газов она равна произведению заряда электрона на потенциал ионизации газа и для наиболее слабо связанных с молекулой электронов находится в пределах 4—25 эВ. Легко ионизируются пары щелочных м еталлов (4—5эВ) у паров других металлов энергия ионизации больше (7—8 эВ), у инертных газов она еще больше (15—25эВ). Для удаления у однократно заряженного иона второго электрона требуется весьма большая энергия (около 50 эВ). [c.181]

Этот л-комплекс хфедставляет из себя в сущности комплекс с переносом заряда (КПЗ), достаточно стабильный ассоциат. Константы образования таких комплексов не измерены. В этом комплексе атомы водорода на связях С-Н достаточно протонизированы (т. е. связи С-Н в них более полярны, чем в СбНб) и могут вступать в сольватационное взаимодействие с частицами, имеющими хотя бы слабоосновный характер (HSO , НзО и др.). В л-комгшексе в ходе активных соударений в растворе может произойти поляризация секстета л-электронов в сторону одной из С-Н-связей, которая наиболее сольватирована. Тогда произойдет следующее. Пара л-электронов со связывающей орбитали, как наиболее слабо связанная с Сб-остовом арена, [c.220]

Рис. 6.6.3. Примеиеиие регистрации с задержкой в гомоядерной корреляционной спектроскопии, а — для последовательности т/2 - /1 - /3 - ti( OSY). Р- и N-пнки, соответствующие путям переноса когерентности р = 0- -1- -1 и /> = 0- +1- -1в слабо связанной двухспиновой системе, обозначены соответ-ственио точками и светлыми кружками. Спектры в чистой моде могут быть получены при помощи косинусного преобразования относительно ii б—прн использовании последовательности т/2 - Н/2 - 0 - h/l - ti (SE SY) все сигналы сдвигаются иа величину = (oii + разности между химическими сдвигами уменьшаются в 2 раза, в то время как мультиплетные расщепления остаются теми же.

В слабо связанных системах с магнитно-эквивалентными ядрами перенос когерентности обычно описывают в представлении произведения функций отдельных спинов, а не в базисе должным образом симметризованных функций [8.15]. Симметрия учитывается с помощью соображения, что в изотропных растворах константа спин-спинового взаимодействия между двумя эквивалентными ядрами не проявляется. Таким образом, правила отбора можно применить, если считать, что = О для всех пар эквивалентных ядер. При этом из правила 5 следует, что с помощью одиночного неселективного импульса многоквантовая когерентность системы двух и более эквивалентных ядер не может быть переведена в наблюдаемую одноквантовую когерентность одного из этих эквивалентных спинов. В случае многоэкспоненциальной релаксации в системе эквивалентных спинов этот вывод может быть неверным, тогда перенос когерентности следует описать с помощью симметричных базисных функций. [c.482]

Рис. 8.4.6. Характерные представления двухквантовых сигналов системы слабо связанных спинов. Квадраты соответствуют целым мультиплетам, а не отдельным линиям. Большие квадраты представляют интенсивные сигналы для О < 0 < ж/2. Сигналы, обусловленные непосредственной связанностью, появляются парами, симметрично расположенными по обе стороны косой диагонали osi = 2as2 (штриховые линии). Сигналы, обусловленные удаленной связанностью и магнитной эквивалентностью, можно различить с помощью показанных на рисунке геометрических построений. (Из работы [8.8].)

Трехмерная структура реакционного центра в полном соответствии со спектроскопическими данными дает представление о пути переноса электрона. После поглощения света электрон переносится с возбужденного первичного донора электронов (специальной пары) через бактериохлорофилл б на промежуточный акцептор — бактериофеофитин б и далее на первичный хиионовый акцептор. Хинон восстанавливает вторичный акцептор — слабо связанный хинон. Полностью восстановленный и протонированный вторичный акцептор освобождается из реакционного центра, а на его место поступает хинон из мембранного окружения. Окисленная специальная пара восстанавливается цитохромом. Перенос электронов через фотосин-тетическую мембрану сопровождается транспортом протонов, который сопряжен с синтеюм АТР. [c.636]

Структура А может легко отдавать свой слабо связанный протон и, следовательно, ведет себя как кислота Бренстеда. Структура В обладает электроноакцепторными свойствами из-за наличия атома алюминия, который имеет свободную р-орбиталь. Превращение спектра анилина в спектр бензола может произойти лищь в том случае, когда избыточная электронная плотность, сообщаемая кольцу амино-групиой, локализуется на атоме азота. Таким образом, присоединение протона к аминогруппе анилина дает ион анилиния, спектр которого близко напоминает спектр бензола. Аналогичное поведение наблюдается при реакции анилина с безводным хлористым алюминием. В этом случае акцептор электронов связывает неподеленную пару электронов, давая аддукт с льюисовской кислотой. Поскольку изменения в спектре анилина, адсорбированного на специфических центрах алюмосиликата, могут быть объяснены этим способом, очевидно, что эти центры обладают или сильными электроноакцепторными, или протонодонорными свойствами. Спектр нафтиламина, адсорбированного на бентоните, показал, что на последнем присутствуют те же самые специфические центры, что и в алюмосиликатной системе. [c.61]

На своем пути в данной среде альфа-частица заданной начальной энергии образует определенное числов пар ионов (ион плюс электрон). Так, альфа-частицы радия в воздухе образуют 1,47 10" пар ионов на каждую альфа-частицу, Rn—1,67 10 пар ионов, F a —2,37 10 пар ионов, и т. д. Разделив энергию альфа-частицы на число образуемых ею пар ионов, получаем, что средняя энергия, затрачиваемая на ионизацию одной молекулы воздуха, составляет около 33 эв. Это число примерно в два раза больше потенциала ионизации молекулы азота (15,65 эв) и почти в три раза больше потенциала ионизации молекулы кислорода (12,70 эв). Объяснение этого расхождения заключается в том, что в число 33 эв входят также потери, связанные с ускорением вырываемых из молекулы электронов, с вырыванием ие только наиболее слабо связанных электронов, но и других, более прочно связанных электронов, а также с возбуждением и диссоциацией молекул газа. То, что при прохож-.вдиии аль4>а-частиц через газ, наряду с ионами, возникают также и возбужденные частицы, с особен1ЮЙ очевидностью явствует из следующих данных [709]. Исследования ионизации гелия и неона альфа-частицами полония показывают [801], что в среднем на одну пару ионов в гелии затрачивается 41,3 эв и в неоне —36,3 эв. Добавление 0,13°/о аргона к гелию приводит к снижению энергии, затрачиваемой на создание пары иоиов, до [c.456]

Бензолофобность сольвата не сопровождается укреплением связей в ближайшем к сольвату слое молекул бензола, как это происходит по модели Г. Френка в первом гидратном слое. Причина этого зак.лючается в неспособности молекул бензола образовывать водородные связи. Вот почему растворитель, слабо связанный с растворенным веществом, может проявлять большие положительные отклонения в давлении пара. [c.299]

Самый термин квантово-механический резонанс заимствован Паулиигом иа работы Гейзенберга по расчету атома гелия. В этой работе проводится формальная аналогия между системой двух электронов и системой двух одинаковых слабо связанных м,аятников. Однако эта аналогия ограничивается формальным сходством некоторых математических уравнений, решаемых при расчете этих систем, и существует только до тех пор, пока расчет электронной системы производится в нулевом приближении при помощи метода электронных пар. [c.32]

Было установлено, что алюмокислородные тетраэдры и в регулярной структуре обладают слабо связанными электронами. При облучении УФ-, рентгеновскими и у-лучами во всех каркасных алюмосиликатах возникают дырочные центры, в которых дырка взаимодействует с двумя ядрами А1. На основании эксперимента была построена и рассчитана модель сложного центра, состоящего из двух пар тетраэдров А104+8104, в которой дырка поделена между двумя мостиковыми кислоро-дами [7, 8]. Время жизни и концентрация центров обусловлены числом и глубиной ловугаек, захватывающих выбитые облучением электроны. Число и глубина ловушек обусловлены расположением щелочных или щелочноземельных катионов. [c.100]

Молекулы паров органических соединений обладают слабо связанными электронами и легко отдают их пололсительным ионам аргона при столкновениях (позиция Р на рис. 18). Поэтому лишь тяжелые положительные ионы органических молекул (обладающие малой кинетической энергией) подходят к катоду, где они беспрепятственно нейтрализуются. [c.58]

Авторы работы [16] считают, что существование тетраэдрических комплексов в кристалле объясняется совокупностью электронного и стерического эффектов слишком слабой индуктивной способностью лигандов для образования низкоспиновых квадратных комплексов и слиш кам большим объемом групп Р(СбН5)з, не допускающим образования полимерных цепей с октаэдрической координацией никеля. Различие углов Р—N1—Р и I—N1—С1, по мнению авторов, обусловлено более сильным отталкиванием свободных электронных пар атомов С1, чем связанных пар электронов атомов Р. По предварительным данным, аналогичную тетраэдрич. молекулярную структуру имеет и Ni[P (СеН5)з]2Л2. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология