Формальдегид, предельная температура полимеризации

Полимеризация карбонильных соединений проводится при минусовых температурах из-за низких значений предельной температуры полимеризации (см. с. 633) исключение составляет формальдегид, у которого она значительно выше 0°С, Вследствие сильной [c.205]

Таким образом, отсутствие полимеризации мономерного формальдегида при температурах выше 130—150° С объясняется термодинамическими факторами, так же как и существование равновесной концентрации мономерного формальдегида над твердым полимером при более низких температурах. Очевидно, что предельная температура полимеризации формальдегида будет повышаться с увеличением давления в реакционной системе. [c.36]

Если принять, что скорость реакции деполимеризации полимера с образованием формальдегида выше, чем скорость полимеризации триоксана, то, пока не установится равновесная для данной температуры концентрация формальдегида, образование полимера не будет происходить. Эта гипотеза как будто объясняла природу индукционного периода, обычно наблюдаемого при полимеризации триоксана. Однако она не объясняет, каким образом полимер может образоваться при температуре более высокой, чем предельная температура полимеризации формальдегида. Кроме того, было найдено, что в некоторых случаях полимеризация может идти без выделения мономерного формальдегида или практически без индукционного периода. Так что, несмотря на привлекательную простоту этой гипотезы, от нее, по-видимому, придется отказаться. [c.70]

В связи с этим сообщением заслуживают внимание опыты по полимеризации формальдегида при повышенном давлении и высокой температуре. В предыдущих главах мы уже рассматривали вопрос о влиянии давления на предельную температуру полимеризации. Хотя в патентной литературе часто оговаривается возможность проведения процессов полимеризации или сополимеризации при повышенном давлении, при этом обычно подразумевается, что такое изменение реакционных условий пе должно существенным образом сказываться на полученных результатах. [c.163]

Предельная температура полимеризации формальдегида зависит от концентрации мономера. Принципиально можно добиться такого положения, чтобы формальдегид не полимеризовался при комнатной температуре, однако равновесная концентрация в этом случае будет слишком низка и этот путь не имеет практической ценности. [c.201]

Как правило, мономеры этого типа имеют низкую предельную температуру полимеризации (см. разд. 5.7.1), следовательно, их полимеры являются термодинамически неустойчивыми при температуре эксплуатации. Исключением является формальдегид, который имеет достаточно высокую верхнюю температуру полимеризации, поэтому его полимер, называемый поли-оксиметиленом, нашел широкое применение на практике. [c.250]

Среди рассматриваемых мономеров наименьшими энтальпиями полимеризации обладают а-метилстирол и изобутилен (35 и 48 кДж/моль соответственно). Данное обстоятельство оказывает определенное влияние на полимеризацию этих мономеров, особенно ощутимое в случае а-метилстирола. Этот мономер не может быть превращен в полимер при температурах, превышающих 61 °С, поскольку эта температура является верхней предельной температурой полимеризации чистого мономера. Но и при более низкой температуре условия полимеризации этого мономера остаются неблагоприятными с термодинамической точки зрения. При 25 °С равновесная концентрация а-метилстирола составляет 2,2 моль/л, что соответствует предельной конверсии порядка 50 %. Рассмотренная ситуация становится еще более неблагоприятной по отношению к полимеризации карбонильных мономеров, например альдегидов, что следует из табл. 5.17. Предельные температуры полимеризации большинства альдегидов, исключая формальдегид, слишком низки. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология