Приложение третьего закона термодинамики

ПРИЛОЖЕНИЕ ТРЕТЬЕГО ЗАКОНА ТЕРМОДИНАМИКИ [c.187]

Когда студенты хорошо усваивают представления об энтальпии и энтропии, введение понятия свободной энергии как их комбинации и его использование для предсказания направления самопроизвольного протекания реакций обычно не вызывают больших трудностей. Расчеты, основанные на использовании свободных энергий образования, настолько напоминают расчеты с энтальпиями, что требуют лишь краткою обсуждения. Однако следует указать, что не все численные величины, приведенные в приложении 3, имеют одинаковый смысл, хотя в расчетах они могут использоваться с одинаковым основанием. Приведенные там энтальпия и свободная энергия каждого вещества относятся к реакции, в которой данное вещество образуется из составляющих его элементов в их стандартных состояниях, тогда как для энтропии приведено ее абсолютное значение для данного вещества при 298 К. Следует обсудить, каким образом третий закон термодинамики дает возможность вычислять абсолютные энтропии веществ и почему нельзя ввести абсолютные энтальпии или абсолютные свободные энергии веществ. [c.578]

ТРЕТИЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ И ЕГО ПРИЛОЖЕНИЕ К РАСЧЕТУ РАВНОВЕСИЙ В ХИМИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ [c.206]

Третий закон термодинамики и его приложение к расчету рав новесий в химических системах........ [c.287]

Офаниченную область приложения имеет третий закон термодинамики, который объясняет поведение вещества при температуре, стремящейся к абсолютному нулю. [c.4]

КОЙ, даваемую уравнением Больцмана. Можно и само третье начало термодинамики рассматривать как закон, основанный частично на термодинамике, а частично — на статистической механике. Здесь нет возможности разъяснять эти положения, и читатель отсылается к более специальным руководствам (см. Приложение Е). [c.247]

Термодинамика в широком смысле слова имеет дело 1) с энергией и ее превращ,ениями и 2) с процессами и состояниями равновесия в системах, в которых имеют место тепловые эффекты. Чистая термодинамика базируется на двух основных законах, которые выведены и всесторонне испытаны во второй половине XIX в. Третий закон установлен уже в текущем столетии несмотря на присущий ему характер основного закона, его применение значительно более ограничено, чем применение двух других законов. Третий закон находит главное приложение в области химического равновесия и будет особо рассматриваться в главе, посвященной этому вопросу. Здесь же достаточно отметить, что тогда как первый и второй законы приводят к определению функций, третий закон в сущности просто ограничивает значение одной из них (энтропии). [c.45]

Больцман дал очень ясную интерпретацию понятия энтропии, связав ее с упорядоченностью и неупорядоченностью на молекулярном уровне. В приложении 3 наряду со стандартными теплотами образования веществ приводятся также их стандартные энтропии, 5298. Не следует думать, однако, что эти величины получены из больцмановского выражения 5 = /с 1п И . Они определяются в результате калориметрических измерений теплоемкостей твердых, жидких или газообразных веществ, а также теплот плавления и испарения при комнатной температуре и их экстраполяции к абсолютному нулю. (Способы вычисления значений 5 из таких чисто термохимических данных излагаются в более серьезных курсах химии.) Эти табулированные значения Хгдв называют абсолютными энтропиями, основанными на третьем законе термодинамики. Дело в том, что рассуждения, на которых основано их вычисление по данным тепловых измерений, были бы неполными без предположения, называемого третьим законом термодинамики и гласящего энтропия идеального крщ тйлла при абсолютном нуле температур равна нулю. Содержание третьего закона представляется очевидным, если исходить из больцмановской статистической интерпретации энтропии. [c.61]

Рассмотрение третьего закона термодинамики и его приложений выходит за рамки настоящей работы, в связи с чем абсолютные значения химического потенциала здесь не определяются. Зависимость химического потенциала от температуры при отсутствии абсолютных значений энтропи11 становится функцией стандартного состояния. [c.142]

Таким образом, при решении обратных равповесньгх задач в тензиметрии наиболее иерсиективным является использование третьего закона термодинамики. В настоящее время накоплен достаточно обширный материал по геометрическим параметрам и частотам колебаний двухатомных и простейших многоатомных молекул и существуют разнообразные методы оценки молекулярных постоянных. Это существенно расширяет сферу приложения теизиметрических методов. [c.137]

Метод для расчета этих энтропий заключается коротко в следующем можно получить абсолютное значение энтропии твердой соли, применяя третий закон термодинамики, который устанавливает, что энтропия любых веществ при абсолютном нуле равна нулю. Для того чтобы найти энтропию при других температурах, применяют закон, сформулированный в Приложении II, по которому изменение энтропии с изменением температуры равно поглощенной теплоте, деленной на температуру. Теплота, поглощенная при возрастании температуры на величину йТ, равна Ср йТ, где Ср — теплоемкость при постоянном давлении, а соответствующее изменение энтропии равно СрйТ/Т. Отсюда [c.403]