Образование простых комплексов МХа

Образование простых комплексов МХ , [c.307]

На рис. 7.22 показаны три случая изменения окраски при образовании простейшего комплекса состава 1 . Фотометрическое определение точки эквивалентности возможно во всех трех случаях. В случае на рис. 7.22, б имеем симметрично закругленную кривую титрования, в случаях на рис. 7.22, а, б, наоборот, асимметричные кривые с резким изломом, которые четко могут воспроизводиться современными фотометрическими приборами. [c.191]

Основное положение теории абсолютных скоростей химических реакций заключается в том, что всякий элементарный химический акт протекает через переходное состояние (активированный комплекс), когда в реагирующей системе исчезают отдельные связи в исходных молекулах и возникают новые связи, характерные для продуктов реакции. В теории абсолютных скоростей химических реакций можно выделить две основные задачи расчет поверхности потенциальной энергии элементарного акта и расчет вероятности образования и времени существования переходного состояния. Первая задача связана с решением уравнения Шредингера для системы частиц, образующих активированный комплекс. Эта проблема очень сложна и в настоящее время приближенно решается с помощью современных ЭВМ только для простейших реакций. Поэтому в основном теория развивается в поисках методов оценки энергии и энтропии образования активированного комплекса исходя из свойств реагирующих молекул. [c.568]

До сих пор мы рассматривали только взаимодействие одинаковых или разных точечных дефектов с образованием простых комплексов, которые могут возникнуть в любом месте кристалла. Для образования новой фазы несомненно требуется, чтобы такие дефекты соединялись между собой с возникновением упорядоченных агрегатов, которые в предельном случае становятся новой фазой. До недавнего времени для описания взаимодействия точечных дефектов в кристалле почти не привлекались простые модели статистической механики. В связи с этим интересно рассмотреть случай простого твердого тела, содержащего простые дефекты одного типа для образования таких дефектов требуется затратить энергию, равную Еа- Если предположить, что дефекты взаимно притягиваются (а имеется достаточно много сведений о том, что это в принципе [c.375]

Очень многие комплексы Со(П) могут реагировать с кислородом с образованием одноядерных и (или) двухъядерных комплексов, и в некоторых случаях эти реакции могут быть обратимы в зависимости от скорости необратимого процесса образования простых комплексов Со(П1). Схема процесса такова [c.146]

Для титриметрического анализа преимущество хелатообразующих реагентов перед реагентами, образующими с ионом металла простые комплексы, состоит в том, что хелатообразование протекает практически в одну стадию, тогда как при образовании простого комплекса обычно получается одно или большее число промежуточных соединений. Рассмотрим, например, равновесие между ионом металла М с координационным числом, равным четырем, и тетрадентатным лигандом О (заряды М и В определяют заряд продукта реакции, но для последующего обсуждения это не имеет значения, поэтому заряды опущены) [c.300]

Рассмотрим реакцию образования простого комплекса из при-, сутствующих в разбавленном водном растворе гидратированных частиц М(Н20)Г и Х(НгО), [c.8]

Если при образовании простого комплекса металла из протонированных лигандов НрХ от последних отщепляются протоны, т. е. протекает реакция [c.10]

В большинстве случаев при образовании простых комплексов не выполняется также и условие 2. Замена молекул воды из гид-ратной оболочки ионов металлов, находящихся в водном растворе, другими лигандами, например ННз или СЫ", протекает, как правило, ступенчато [А(3)], напоминая реакцию нейтрализации многоосновной кислоты. При постепенном прибавлении раствора лиганда к раствору, содержащему ионы металла, образуется ряд различных комплексов, большинство которых, как правило, присутствует в растворе одновременно и в значительных концентрациях вследствие взаимного наложения ступеней протекающего процесса. Комплексообразование заканчивается полностью лишь после прибавления комплексообразующего реагента в значительном избытке. [c.13]

Отношение простых веществ к водным растворам щелочей. Поскольку ионы ОН способствуют образованию анионных комплексов, с водными растворами щелочей могут взаимодействовать простые вещества тех элементов, которые склонны к образованию анионных комплексов. Окисление же простых веществ происходит или за счет воды (сопровождается выделением водорода) [c.240]

Рассматривая теоретически обоснованные методы предвидения скоростей химических реакций, следует отметить, что применение в этих целях теории активного комплекса ограничивается в настоящее время простыми реакциями. Она дополняет теорию столкновений, которая дает возможность выяснить ход некоторых реакций между линейными молекулами в жидкой и газовой фазах. Однако во многих случаях скорость реакции, определенная с использованием теории столкновений, слишком велика. Объяснить же ход мономолекулярных реакций, например изомеризации н-бутана или разложения ацетальдегида, по теории столкновений невозможно. При интерпретации хода таких реакций с применением теории активного комплекса предполагается, что механизм активации основан на столкновении молекул и в дальнейшем реакция проходит в два этапа (образование активного комплекса и его распад или перегруппировка), характеризующихся разными скоростями. [c.222]

В том случае, когда реакция протекает через образование долгоживущего комплекса и справедливо статистическое описание, соответствующая функция распределепии Т) вычисляется наиболее просто. При этом выбор определенного варианта статистического приближения обычно может быть сделан на основе довольно общих соображений о структуре переходного комплекса. [c.143]

Как показано в предыдущих главах, при помощи комплексообразования с карбамидом удается осуществлять не только разделение на группы углеводородов нормального строения и углеводородов изо- и циклического строения, но и выделять индивидуальные к-парафины. В последнем случае требуется сочетать по крайней мере два процесса — образование карбамидного комплекса для отделения к-парафинов от других соединений и четкую ректификацию, позволяющую выделить индивидуальные к-парафины из их смеси. Весьма заманчива разработка таких методов выделения индивидуальных к-парафинов (или получения узких фракций, концентратов), в которых способность карбамида образовывать комплексы с к-иарафинами использовалась бы не только для отделения к-иарафинов от соединений других классов, но и для непосредственного фракционирования их. Более простой задачей, имеющей уже сегодня практическое значение, является получение непосредственно на установках карбамидной депарафинизации дизельного топлива не мягкого парафина, представляющего собой смесь к-парафинов, выкипающую в пределах выкипания дизельного топлива, а более узких фракций. В этом случае роль других процессов фракционирования, например четкой ректификации, была бы сведена к минимуму. Достоинство таких методов заключается прежде всего в возможности подвергать фракционированию как низкокипящие, так и высококипящие к-парафиновые углеводороды, а также в том, что подобное фракционирование можно вести при низких температурах и атмосферном давлении, для чего требуется относительно несложная аппаратура. [c.198]

Теория столкновений рассматривает скорость как число эффективных столкновений между молекулами реагентов. Для данной теории не важно, что происходит с неустойчивыми промежуточными соединениями. Она просто предполагает, что указанные соединения настолько быстро превращаются в продукты, что это не влияет на скорость всего процесса. Теория переходного состояния рассматривает скорость реакции как скорость распада активированных комплексов. Скорость образования этих комплексов принимается такой быстрой, что их концентрация все время является равновесной. Данную теорию не интересует, как они образуются. Таким образом, теория столкновений считает, что первая стадия процесса, описываемого схемой (И,50), протекает медленно и, следоват,ельно, контролирует скорость реакции в то же время теория переходного состояния рассматривает вторую стадию схемы (И,50) как основной фактор, лимитирующий скорость, сочетая это с определением концентрации комплексов. В известном смысле обе описанные теории дополняют одна другую, [c.45]

Предсказать активность катализатора можно было бы путем оценки энтальпии и энтропии образования активных комплексов всех стадий каталитического процесса и на основании сведений о структуре реагирующих веществ и катализатора. Однако расчет активного комплекса из этих данных с использованием методов квантовой химии пока не. позволяет получить нужные количественные результаты даже в случае простейших каталитических реакций. [c.410]

Эле- мент Образование простых ионов Образование комплексных ионов Диссоциация комплексов [c.259]

Возможность существования обеих групп подтверждается экстракцией асфальтенами ионов У0 +, Си +, N1 +. Среди множества ванади йсодержащих соединений не исключена возможность присутствия и таких, в которых ион ванадия координирует вокруг себя несколько моно- и бидентатных лигандов в образованием простых комплексов. [c.305]

Отличить на опыте эти два случая не представляет особых трудностей. При образовании простого комплекса (этот случай подробно рассмотрен выше) графики зависимости 1/3 и lg к )в от lg x для квазиобратимого процесса представляют собой прямые искривление же этих графиков свидетельствует о последовательном комплексообразовании. [c.199]

Комплексы ароматических углеводородов с каталитической системой НХ—МХд. Ранее уже отмечалось, что хлористый алюминий и хлористый водород реагируют с толуолом при низкой температуре с образованием двух комплексов СНд—GgH AlGir и СНд— eH Al2G17 следует отметить, что экспериментально показано существование этих двух веществ в растворе или в скидкой фазе. Следовательно, несомненно, что они не являются просто веществами с кристаллической решеткой, которые существуют только в твердой фазе. Предполагается, что они представляют собой о-комплексы (XXII). [c.432]

При расчетах констант устойчивости смешанных комплексов предварительно целесообразно определять константы устойчивости образующихся в изучаемых растворах простых комплексов (pigo и Рюг). Вычитая из общей функции закомплексованности, определяемой уравнением (П.40), закомплексованности, учитывающие образование простых комплексов, получаем выражение [c.41]

В водных растворах образование простых комплексов вида MAj (H20)jv-.i по диссоциативному механизму можно пред- [c.33]

В случае наиболее простых химических реакций, таких, как обратимое окисление Ре до Ре- на аноде, стадии 2, Зи 4 могут слиться в одну стадию, заключающуюся в образовании иереходиого комплекса с какими-либо частицами на поверхности электрода и перенос электрона от Ре -" к электроду. Как и в случае гомогенных реакции, эта стадия может завершаться переносом атома (напрпмер, атома Н). [c.554]

Реакция (1) соответствует бимолекулярной реакции ионного замещения, и реакция (2) формально соответствует механизму крекинга олефина. Ввиду особых свойств бензольного кольца, заключающихся в сильном взаимодействии между шестью углеродными атомами и шестью 7г-электронами, в результате чего образует. я исключительная среди углеводородов молекулярная структура, было бы неразумно для объяснения крекинга ароматических углеводородов искусственно приводить схему (2), основанную на поведении алифатических структур. В итоге можно констатировать, что реакция (1) представляет собой простую конкуренцию между п отоном и ионом карбония за место в ароматическом кольце, тог 1 а как реакция (2) отвечает образованию сильного комплекса протон арен (или катализатор арен) с дальнейшим отщеплением иона карбония. [c.130]

Юсуф и Лейдер [263] показали, что образование стабилизированных комплексов JM, по-видимому, имеет место, кроме М = Jj, также в случае М= -С4Н10 и СбНа тогда как в случае простых молекул, включая инертные газы, для которых энергия связи J —М оказывается меньше средней тепловой энергии, образование комплексов JM вообще не может играть роли в реакциях рекомбинации, которые в данном случае осуществляются через образование комплексов JJ. [c.125]

Чтобы каталитическая реакция протекала быстрее гомогенной некаталитической, необходимо, чтобы катализатор повышал степень компенсации энергии разрывающихся связей энергией образую1цихся. На рис. 4.2 показано изменение энергии на различных стадиях простой экзотермической реакции. .ом> - адс> де это энергия активации гомогенной реакции, адсорбции реагентов на катализаторе, образования активированного комплекса и десорбции продуктов соответственно и Чдес - экзотермическая теплота адсорбции и эндотермическая теплота десорбции А Я - общее изменение энергии в реакции, ко- [c.86]

Между тем, а priori ясно, что образование молекулярного комплекса из реагирующих молекул даже в простых реакциях может быть сопряжено с неменьшими пространственными (геометрическими) трудностями, чем в простых радикальных реакциях, не говоря уже о реакциях, протекающих с участием сложных молекул. [c.211]

В работе [118] предпринята попытка объяснить, почему остаток пролина в составе пептидной связи устойчив к гидролизу ос-химотринсином. Цель исследования состояла в том, чтобы выяснить, является лн отсутствие реакционной способности следствием неблагоприятного взаимодействия метиленовых групп пролиноЕ,ого кольца с активным центром фермента, или же нри образовании ферментсубстратного комплекса, так же как во время последующих стадий изменения структуры связи, имеют место стерические затруднения, и связаны лн эти стерические затруднения со структурой пролинового кольца или просто с за- [c.252]

Стивенсон в несколько ином свете представляет явления адсорбции и растворения в процессе чистки моющими средствами. Он говорит о комплексах, состоящих из молекул или мицелл детергента и других полярных молекул с длинной цепью, как-то це-тилового спирта, холестерина, лауриновой кислоты. Процесс образования таких комплексов не представляет собою ни простое растворение, ни эмульсирование он скорее всего похож на явление особого рода, которому присвоено название коацервации . Неплохое обсуждение этого явления можно найти в труде Горт-нера Основы биохимии (см. ссылку 76). Название, данное указанному явлению, происходит от латинского глагола, обозначающего собираться вместе . Это очень показательно, поскольку упомянутое явление нередко уподобляют пчелиному рою, в котором каждая из его составных частей, образующих целое, сохраняет свою обособленную индивидуальность. Такое явление может иметь [c.71]

Необходимо учитывать также образование промежуточных комплексов металла с ионами раствора непосредственно в самой электрохимической стадии процесса. В дальнейшем эти комплексы распадаются и образуются простые ионы металла или продукты их гидролиза. Примером подобного процесса может служить растворение железа (см. 65), при котором на поверхности возникает комплекс с ионами гидроксила РеОНад . Через стадию образования промежуточных комплексов по уравнению [c.358]

Вокруг комплексного иона действует сферически симметричное электростатическое поле, напряженность которого меньше, чем полей, возникающих вокруг простых ионов вследствие значительно меньших размеров последних. Однако за счет этого поля в непосредственной близости комплекса могут удерживаться во второй и даже третьей и четвертой сферах ионы противоположного заряда. Вероятно подобными же причинами обусловлено образование внешнесферных комплексов между [Р1Епз] +-ионом и присутствующими в растворе С1-, Вг-, S0 , NOi [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология