Теория вязкости Бики

Зависимость вязкости от скорости деформации по теории Ф. Бики [3] [c.819]

Данные, полученные Смитом [598, с. 1211], не согласуются с теорией Ф. Бики. Согласно этим данным, разрушающее напряжение не достигает максимума с увеличением степени поперечного сшивания (рис. У.15). Смит предположил, что немонотонное изменение разрушающего напряжения, полученное Тейлором и Дарином, обусловлено измерением в неравновесных условиях, при которых проявлялось влияние эффекта вязкости. Объяснение немонотонного изменения разрушающего напряжения, основанное на учете влияния степени поперечного сшивания на эффект ориентации, получило в этих экспериментах новое надежное подтверждение. [c.248]

Теория Бики . Основная идея, положенная в основу этой теории, состоит в том, что движение молекул (и молекулярно-кинетических единиц течения — сегментов) должно быть кооперативным. Это означает, что движение одной макромолекулы не может происходить, если в это движение не окажутся втянутыми другие макромолекулы, т. е. движущаяся молекула неизбежно увлекает за собой другие. Тормозящая сила, возникающая при движении и определяющая вязкость, зависит поэтому не только от сопротивления движению единичной макромолекулы, но и от суммы потерь на трение всех макромолекул, участвующих в движении. [c.186]

Таким образом, теория Бики хорошо объяснила важнейший экспериментальный факт изменение характера зависимости вязкости от молекулярной массы при некотором критическом значении молекулярной массы, причем существование Мс связано с началом образования вторичной структуры (узлов зацеплений) в полимере. К недостаткам теории следует отнести большое число предположений и довольно грубых оценок, необходимых для получения конечных формул и выводов. [c.188]

Следующим важным уточнением теоретических представлений, развиваемых Ф. БикИ, явилось более детальное рассмотрение характера зависимости вязкости от молекулярной массы нри М < Мс-Теория предсказывает линейную зависимость вязкости от молекулярной массы, тогда как в действительности зависимость т)о М) оказывается несколько более сильной и показатель а в формуле (2.59) обычно больше 1. Это несоответствие объясняется тем, что в области молекулярных масс ниже Мс необходимо учитывать поправочный множитель (р) [см. формулу (2.60)], отражающий влияние свободных концов макромолекулярных цепей на свободный объем поди- [c.188]

Теория Бики приводит к двум конечным формулам зависимости эффективной вязкости от скорости сдвига т) (у), обусловленной описанным механизмом, и совершенно такой же по внешней форме зависимости динамической вязкости т от частоты и. Первая из этих формул приводилась в гл. 2 [см. (2.44)] при обсуждении возможных объяснений эффекта аномалии вязкости. Вторая автоматически получается из 2.44 заменой т на г и у на со. [c.246]

Бикипредложил теорию, которая объясняет физический смысл формулы (25) и приблизительно линейную зависимость вязкости от молекулярного веса при М < М . Согласно теории Бики, зависимость 1дг от М должна выражаться в виде двух пересекающихся прямых (рис. 21), причем при М<Мс тангенс угла наклона прямой равен 1,0, а при М > Мс он равен 3,5. Точка пересечения прямых отвечает такому молекулярному весу полимера Мс, при котором, согласно теории, переплетения макромолекул становятся достаточно многочисленными, чтобы образовать непрерывную сетку . В этом отношении описываемое явление [c.89]

Эти теоретические представления были развиты Дебаем и Бики [101, а также Кирквудом и Райзманом [И]. Обе теории основываются на аналогичных идеях, но различаются по методам математических расчетов. На основании дифференциальной оценки возмущения потока внутренними и периферическими звеньями цепи авторы получают выражение для характеристической вязкости в форме соотношения (4.27). Показатель степени а в этих теориях представляет собой зависящую от параметра экранирования а функцию. Согласно Дебаю и Бики, выражение для а имеет вид [c.158]

Очевидно, что столь различные рекомендации не позволяют считать поставленный вопрос решенным. В связи с этим была предпринята попытка развития теории Бики с тем, чтобы получить теоретические зависимости градиентного хода вязкости от молекулярновесового распределения [18]. В основе анализа лежит идея о том, что теория [c.169]

Наиболее серьезным недостатком теории, учитывающей полидисперсность образцов, является тот факт, что она основана на уравнении Бики. При отсутствии данных по монодисперсным системам исследователям не остается ничего другого, как введение априорных зависимостей вязкости от молекулярного веса и других параметров, входящих в выражение для Робинсон [25] предложил хороший метод приближенного расчета зависимостей вязкости от различных параметров, требующий, однако, тщательных исследований характеристик монодисперсных образцов. [c.171]

Попытка установить корреляцию между данными по вязкости растворов п X а не имела в некоторых случаях определенный успех, однако большая часть экспериментальных данных указывает на обратное. Пожалуй, теория Бики дает более правильное представление о зависимости вязкости от с и М, чем теория Уильямса. Детальное обсуждение зависимости т],, и г 1щ от молекулярного веса и концентрации приведено в гл. 5. [c.176]

Такое резкое изменение характера зависимости вязкости от молекулярного веса при достижении критического значения последнего должно быть обусловлено изменением молекулярного механизма, ответственного за сопротивление течению полимеров. Теория, в целом согласующаяся с наблюдаемой зависимостью вязкости от молекулярного веса, была предложена Бики [3, 4]. Наиболее важная идея этой теории состоит в предположении, что при достижении определенной длины цепи макромолекулы становятся достаточно длинными, чтобы в определенных точках образовывать зацепления друг с другом. Усилие, необходимое для того, чтобы переместить макромолекулу, переплетенную с другими, значительно больше, чем усилие, затрачиваемое на движение отдельной цепи, поскольку молекула захватывает также и сцепленные с ней другие макромолекулы, те в свою очередь увлекают в движение молекулы, переплетенные с ними, и т. д. Количество первичных, вторичных и последующих зацеплений резко возрастает ло мере увеличения длины цепи, в результате чего зависимость вязкости от молекулярного веса увеличивается. [c.186]

Аналогия в форме зависимостей вязкости от молекулярного веса для различных полимеров заставляет предположить, что должны существовать такие приведенные характеристики вязкости и молекулярного веса, с помощью которых можно построить единую обобщенную зависимость, применимую для большего числа полимеров. Фокс н сотр. [1, 5] получили ряд важных экспериментальных результатов, что позволило предложить метод построения обобщенной зависимости вязкости от молекулярного веса. В соответствии с предсказаниями теории Бики их результаты можно представить в виде следующего соотношения [c.186]

Одной из главных задач, решаемых введением пластификаторов, является улучшение перерабатываемости полимера. Поэтому влияние пластификатора на вязкость полимера представляет большой практический интерес. Общей теории в этой области до настоящего времени не создано. Согласно Бики [c.157]

Поведение каучука при пластикации согласуется с теорией Бики [ПО]. Согласно этой теории (см. раздел 2.2), вероятность разрыва связей в центре макромолекул обратно пропорциональна температуре и Fg (напряжению в центральном звене) и пропорциональна вязкости и скорости сдвига. Вероятность разрыва связи, как это следует из рис. 2.4, должна расти с температурой. Однако увеличение температуры вызывает снижение вязкости расплава (при этом плотность и изменяются незначительно), и натяжение в центральном звене макромолекулы действительно становится меньше. Так как по абсолютной величине второй фактор больше, то, как и ожидалось, деструкция с ростом температуры уменьшается. [c.81]

СОВ подобно установленной для ПИБ корреляции между усилием сдвига, вязкостью молекулярной массой [605—607, 609, 610]. Такими показателями являются напряжение, температура и концентрация полимера (рис. 8.1). С целью установления механизма реакций для определения ММР полиизобутилена с широким и узким ММР был использован метод гель-проникающей хроматографии. Аналогичные эксперименты были выполнены Абдель-Алимом и Хамиелеком с водными растворами ПАА [4j. На основании данных ГПХ найдена корреляция между критической молекулярной массой и напряжением сдвига. Установлено, что теории Френкеля и Бики (предпочтительного разрыва в средней части цепи) справедливы только при низких напряжениях сдвига. [c.364]