Уильямса теория

Предполагают, что определенные преимущества мог бы дать буровой раствор с низким значением п, поскольку- для него характерен довольно плоский профиль скоростей (см. рис. 5.26), поэтому на большей части ширины кольцевого пространства должны преобладать низкие скорости сдвига и высокие локальные вязкости. Для подтверждения этой теории, однако, нет надежных экспериментальных данных — ни в одном эксперименте не удалось обеспечить изменение п при постоянстве всех прочих факторов. Конечно, можно ожидать, что плоские профили способствуют ослаблению эффекта локальных циркуляций, отмеченного Уильямсом и Брюсом, однако уменьшение п ведет к снижению средней эффективной вязкости, так как Хе = /С(у)"-. [c.232]

Теория Уильямса . В этой молекулярно-кинетической теории предпринята попытка, исходя из предполагаемой зависимости молекулярных сил от расстояния между взаимодействующими частицами, найти влияние скорости сдвига и молекулярных параметров на вязкость полимерных систем. При этом М. Уильямс рассматривает макромолекулярную цепь как статистическую совокупность сегментов, погруженных в ньютоновскую жидкость (подробнее [c.163]

Влияние гидролиза впервые было рассмотрено Кольтгофом и Сенделом 54, позднее, более детально, — Конником и Мак-Веем 58. Общее действие гидролиза, комплексообразования с конкурирующими реагентами и образования низших комплексов с хелатообразующим реагентом рассмотрено в указанной выше обобщающей теории Ирвинга, Россотти и Уильямса 52 и более упрощенно — в монографии Моррисона и Фрейзера [c.293]

Изложенное в последующих параграфах представляет только временное положение. Вычислительные машины, как аналоговые, так и цифровые, могут быть эффективно использованы для изучения затруднений в управлении с существующими структурами. Их можно также применять для сравнения различных структур систем управления. Выбор структуры пока еще нельзя сделать с уверенностью, хотя можно описать некоторые возможные подходы к решению этой задачи. Использование машин в целях управления носит все еще исследовательский характер, и для расширения их применения необходимо развитие теории современное состояние этого вопроса описано в работе Уильямса [37]. [c.416]

Эта концепция разработана Беллами и Уильямсом [1] с точки зрения простой электростатической теории. Они предполагают, что близость отрицательно заряженного атома галогена к легко поляризуемому отрицательно заряженному атому кислорода карбонильной группы вызывает взаимное индуцирование противоположных зарядов. В результате этого отрицательные заряды атомов как хлора, так и кислорода уменьшаются и связи С — С1 и С = О становятся менее полярными. Частоты колебаний по этим связям, таким образом, возрастают,что подтверждается и опытом. Этот эффект, по-существу, аналогичен обсужденным выше электростатическим эффектам, наблюдаю- [c.565]

Г. МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ УИЛЬЯМСА [c.174]

Дальнейшее развитие молекулярной теории было выполнено Уильямсом [30], который не задавался определенным механизмом взаимодействия между макромолекулами или сегментами отдельных молекул. Вместо этого он предполагал, что существует взаимодействие, которое может быть выражено через потенциальную функцию или функцию распределения сегментов. Потенциальную функцию связывают с силами действующими на рассматриваемый полимерный сегмент. Детальная физическая природа этих сил не оговаривается. Предполагается лишь что, эти силы зависят от некоторого коэффициента, характеризующего интенсивность взаимодействия, и от распределения мономерных сегментов, окружающих тот сегмент, по отношению к которому рассчитываются силы. Распределение сегментов задается некоторой функцией. [c.175]

Еще одно исследование Уильямса [33] связано с расчетом коэффициентов нормальных напряжений. Согласно теории, значение > 2 неограниченно возрастает при стремлении градиента скорости к нулю, что явно противоречит экспериментальным данным. Уильямс предсказывает существование зависимости от А,(т)о— т] ) и отрицательные значения "з. Таким образом, эта разность нормальных напряжений соответствует растяжению. С учетом функциональной зависимости X выражение для принимает вид [c.176]

Согласно молекулярной теории Уильямса 115] о=/(сМ ), см. гл. 4 настоящей книги. [c.189]

Этот результат согласуется также с теорией Уильямса [15]. [c.198]

Авторам удалось написать очень полезную книгу, в которой в не совсем обычной для учебника образной и яркой форме изложены практически все необходимые для биологов сведения в области физической химии. Некоторые из разделов книги напоминают по стилю изложения не столько классический учебник, сколько научно-популярный очерк. Вместе с тем авторы книги нигде не впадают в вульгаризм, и видимая легкость, с которой они излагают сложные вопросы, всегда сочетается с научной точностью. Принятый авторами стиль — отнюдь не самоцель, но сложный педагогический прием, позволяющий им выполнить главную задачу — донести в краткой и доходчивой форме суть основных понятий химической термодинамики, кинетики, электрохимии, коллоидной химии, теории растворов и других разделов физико-химической науки. Авторы, однако, не ограничиваются этим. Наряду с изложением теоретических основ физической химии они тут же на конкретных примерах иллюстрируют возможности практического использования в биологии физико-химических принципов и основанных на них экспериментальных методов. В этом сочетании двух начал состоит, пожалуй, наиболее привлекательная особенность книги супругов В. и X. Уильямсов, делающая ее ценной не только в качестве учебника, но и в качестве методического пособия для биологов. [c.5]

Применение механики разрушения к вязкоупругой среде ограничивается отклонением от условия бесконечно малой деформации вследствие молекулярной анизотропии, локальной концентрации деформаций и зависимости напряжения и деформации от времени. Эта теория эффективна при исследовании распространения трещин. Аналитическое обобщение работы Гриффитса на линейные вязкоупругие материалы было предложено Уильямсом [36] и несколько раньше Кнауссом [37]. В гл. 9 будет дан более подробный расчет распространения трещины с позиций механики разрушения. Будут рассмотрены морфологические аспекты разрушения и влияние пластического деформирования, зависящего от времени, возникновения и роста трещины серебра и разрыва цепи на энергию когезионного разрушения полимеров. [c.72]

Рассматривая эту задачу, Пеннер и Уильямс [3] вычислили избыточную энтальпию для случая горения смеси Оз -Ь ЗО2, использовав численное решение. Хиршфельдера [4] для этой смеси. Согласно Хиршфельдеру, коэффициенты переноса, получаемые из теории и эксперимента, показывают, что к/с > /)др, так что избыточная энтальпия существует. Однако числовое значение избыточной энтальпии составляет только 7а значения к/Зи) Ть — Ти), которое использовали авторы в своем уравнении для минимальной энергии зажигания. Пеннер и Уильямс объясняют такое большое )асхождение тем, что в процессе за- -кягания наиболее важно изменение энтальпии, обусловленное [c.10]

Основные принципы этих теорий имеют достаточно много общего. Практическое различие между ними заключается в тех упрощающих предположениях, которые используются для математической формулировки критериев срыва пламени. Эти критерии формулируют исходя из уравнения энергии (Уильямс, Хоттель и Скарлок [1], Хитрин и Гольденберг [2, 3]) или из уравнения сохранения вещества (Лонгвелл, Фрост и Вейс [4]) или на основании чисто кинетических соображений (Жукоский и Марбл [5]). Однако при оценке каждого члена, входящего в конечное уравнение, авторы указанных теорий рассматривают и другие аспекты пределов срыва пламени. Например, в уравнения многих теорий входят температура и задержка зажигания, вводится аналогия между срывом и зажиганием и т. д. На основании только рассуждений трудно оценить относительные преимущества той или иной теории. Кроме того, попытки экспериментально подтвердить некоторые теории сопряжены с трудностями из-за необходимости дополнительного введения количественных предположений в теоретические результаты, а также вследствие недостаточности экспериментальных данных, а иногда и отсутствия согласия между ними. [c.170]

Стабилизацию пламени в струе дизельного топлива изучали Хоттель, Мэй, Уильямс и Маддокс [11]. Хоттель и Мэй предложили механизм стабилизации пламени, основанный в случае горения газообразных смесей на образовании вспомогательного пламени в первичной вихревой зоне. Эта теория согласуется с данными по влиянию размера капли, скорости потока, диаметра стержня и независимо контролируемой температуры стержня, а также с данными, полученными на стабилизирующих стержнях с внещними ребрами или с внутренней керамической изоляцией. Мэй [12] изучал также влияние летучести топлива, используя смеси пропана и дизельного топлива для создания аналогов топлив с различным давлением паров. В результате добавления пропана достигается увеличение максимальной скорости устойчивого горения и значительно расширяются пределы устойчивости в области богатых смесей. [c.287]

Некоторое представление о сложных процессах, влияющих на стабилизацию пламени, можно получить, анализируя явления в зоне вспомогательного пламени. Такой анализ [13] произведен на основании качественной теории Хоттеля, Мэя, Уильямса и Маддокса [11]. Согласно этой теории, устанавливается взаимосвязь между температурой вихрей и концентрацией топлива в вихревой зоне. Для упрощения анализа предполагается, что температура и давление набегающего потока, распределение капель по размерам, турбулентность и распределение капель и паров топлива в потоке в ходе всего процесса не изменяются. Представленные здесь уравнения основаны на рассмотрении процесса стабилизации на цилиндре, установленном поперек потока. Результаты анализа нельзя применить для количественного описания явления из-за отсутствия подробных сведений о процессах на стабилизаторе, но при известных предположениях конечную форму полученных выражений можно использовать для качественного анализа влияния независимых переменных на стабилизацию пламени. [c.287]

Рис. 2.22. Характер развития аяоиалин вязкости, отвечающий теории Уильямса.

Теория этого вопроса применительно к моделям КСР и КРЗ, а также промежуточной модели частично проницаемого клубка была рассмотрена М. Уильямсом . Принципиально новый результат, полученный им, состбит в предсказании того, что при сдвиге, происходящем по заданному закону [c.342]

Начало количественному описанию экстракции положили Кольтгоф и Сендел [5], которые вывели простое уравнение, связывающее коэффициент распределения с концентрахтией реагента и концентрацией водородных ионов. Ирвинг и Уильямс [6] развили эту количественную теорию дальше. Ридберг [7, 8], а также Конник и др. [9], Дирсен и Силлен [10] разработали экстракционный метод изучения комплексообразования в растворах, основанный на использовании внутрикомплексных соединений. Бабко и Пили-пенко [И—13], Коренман и Шеянова 14, 15], Комарь рассмотрели вопрос об. определении состава экстраглрующихся внутрикомплексных соединений и показали, в частности, возможность применения для этой цели метода изомолярных серий. Они получили [c.9]

Таким образом, рассматриваемые корреляции можно считать хорошо установленными, а вследствие очень высокой интенсивности и часто наблюдаемого расщепления этих полос последние могут быть легко идентифицированы. У подавляющего больщинства изученных веществ первая полоса в случае растворов находится в узком интервале 1160—1140 сж и лишь немного смещается при твердом состоянии. Однако это можно отчасти объяснить тем, что многие исследовавшиеся вещества являются ароматическими. Эффект образования водородной связи может приводить к несколько большему смещению полосы, но оно все-таки сравнительно невелико (меньше, чем для сульфоксидов). Таким образом, сульфоны имеют, по-видимому, меньшую тенденцию к образованию водородной связи, что согласуется и с теорией [29]. В работе Беллами и Уильямса [37] показано, что частоты антисимметричных и симметричных колебаний группы SO2 связаны линейной зависимостью, и это можно успешно использовать для проверки правильности идентификации группы ЗОг- [c.515]

По данным, приведенным Уильямсом, видно, что ш (хб, слабо увеличивается в зависимости от потенциала аре. Поэтому в первом приближении (для с з = Ю моль1см ) можно принять <05 (кб, 4)>= 0,08, откуда получают д Ят 1,15. Таким образом, полученные результаты показывают, что поправки к величинам дт, дм, Са, Со, Гуй и Г в, обусловленные влиянием фактора / о// о Ф 1, не превосходят 15%. Вместе с тем следует иметь в виду, что рассмотренная теория является весьма приближенной и имеет ограниченную область применимости. Следовательно, вполне возможно, что эта теория сильно завышает истинные поправки для идеального случая, подобно тому как это имеет место в классической теории Дебая — Хюккеля для электронейтральной системы ионов. Известно [42], что в такой системе величина коэффициентов активности негидратированных ионов уменьшается в лиотропном ряду Н+ > > N3+ >К+ > НЬ+ > Сз+. [c.201]

Экстракция хелатов зависит не только от их структуры н природы растворителя, но и от процесса образования комплекса. Выражения, описывающие экстракцию хелатов, были даны еще в 1941 г. Кольтгофом и Сендэлом [183] и применены для экстракции дитизоната цинка хлороформом. Позднее эти выражения были приведены к более общему виду Эрвингом и Уильямсом [156] и Фурманом, Месоном и Пиколой [98]. В своей простейшей форме теория предполагает, что 1) хелатообразующий реагент НС и хелат МС —единственные соединения в органической фазе 2) ион металла в заметных количествах гидролизованных, полимерных или комплексных соединений в водной фазе не образует, т. е. он существует в водной фазе главным образом в виде аквоиона М"+ и 3) в уравнениях вместо активностей можно использовать концентрации. Таким образом, рассмотрим следующие равновесия [c.23]

Попытка установить корреляцию между данными по вязкости растворов п X а не имела в некоторых случаях определенный успех, однако большая часть экспериментальных данных указывает на обратное. Пожалуй, теория Бики дает более правильное представление о зависимости вязкости от с и М, чем теория Уильямса. Детальное обсуждение зависимости т],, и г 1щ от молекулярного веса и концентрации приведено в гл. 5. [c.176]

Как справедливо указывает Уильямс в рецензии на настоящую книгу [J. Polymer Sel., А2, 7, № 7, 1281 (1969)], эта формула отвечает не полному выражению для -ц, получаемому в теории Зимма, а лишь частному случаю, рассмотренному Раузом для свободнопроницаемого клубка.— Прим. ред. [c.177]

Взгляд на дарвинизм с точки зрения гена просматривается уже в работах Р. Фишера (R. А. Fisher) и других великих создателей неодарвинизма начала тридцатых годов, но лишь в шестидесятые годы он был четко сформулирован У. Гамильтоном и Дж. Уильямсом. Мне их проницательность казалась чем-то фантастическим. Однако я считал, что они излагают свои представления слишком лаконично и недостаточно решительно. Я был убежден, что более полное и подробное изложение могло бы расставить все, относящееся к живому, по своим местам — как в сердце, так и в мозгу. Я хотел написать книгу, превозносящую взгляд на эволюцию с точки зрения гена. Приводимые в ней примеры я собирался черпать из области социального поведения, что помогло бы исправить бессознательную приверженность к теории группового отбора, которой в то время были пропитаны изложения дарвинизма. Я начал писать эту книгу в 1972 г., когда мне пришлось прервать свои лабораторные исследования вследствие перебоев с электроэнергией, вызванных забастовками. К моему сожалению, после написания двух глав перебои прекратились и я забросил свой проект, пока не получил в 1975 г. годичный отпуск для научной работы. [c.5]

Г ен неспособен к предвидению. Может ли теория эгоистичного гена объяснить взаимное почесывание спины, или реципрокный альтруизм , если между услугой и ответной услугой существует разрыв во времени Уильямс вкратце рассмотрел эту проблему в своей книге (Williams, 1966), на которую я уже ссылался. Он, как и Дарвин, пришел к выводу, что отложенный ответный альтруизм может возникнуть у видов, способных узнавать и запоминать друг друга как конкретных индивидуумов. Трайверс (Тг1уег8, 1971) продолжил эту тему. В то время он не был знаком с концепцией Мэйнарда Смита об эволюционно стабильной стратегии. Мне кажется, что если бы он знал о ней, то использовал бы эту концепцию, так как она позволяет естественным образом выразить его идеи. Его ссылка на парадокс заключенных — излюбленную головоломку теории игр — показывает, что его мысли уже бродили в том же направлении. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология