Степень поперечной связанности влияние

Результаты определений набухания в воде и обменной емкости ионита позволяют вычислить нормальность раствора, находящегося внутри ионита. Весовая нормальность онределяется как число грамм-эквивалентов способных к обмену ионов на 1000 г поглощенной ионитом воды. Необходимо подчеркнуть, что такой расчет дает лишь средние значения и что могут существовать определенные различия между зернами одного и того же ионита, а иногда — даже между участками одного и того же зерна [1, 104]. Из табл. 2. 2 видно, что товарные иониты характеризуются высокой концентрацией внутреннего раствора. С другой стороны, в сильно набухшем сульфированном полистироле концентрация внутреннего раствора очень мала. Влияние степени поперечной связанности на нормальность раствора, находящегося внутри ионита, показано на рис. 2. 4. [c.42]

Рже. 2. 6. Влияние концентрации раствора на набухание сульфокислотных катионитов с различной степенью поперечной связанности [91 ]. [c.45]

Для ионитов с низкой степенью 2г поперечной связанности влияние ско- [c.104]

Степень обмена ионов зависит от большого числа параметров, например от природы ионогенных групп, степени поперечной связанности ионита, концентрации раствора, pH и др. Их влияние на состояние химического равновесия подробно рассмотрено ниже. [c.9]

Исследование влияния степени поперечной связанности на стойкость к окислителям для катионита КУ-2 показало, что с увеличением содержания ДВБ от 2 до 16% стойкость также повышается, однако в небольшой степени [69]. [c.32]

О влиянии СТЕПЕНИ ПОПЕРЕЧНОЙ СВЯЗАННОСТИ НА УСТОЙЧИВОСТЬ СУЛЬФОПОЛИСТИРОЛЬНОГО КАТИОНИТА КУ-2 К НАГРЕВАНИЮ НА ВОЗДУХЕ [c.22]

Энергия активации возрастает с увеличением степени поперечной связанности ионита. Коэффициенты диффузии ионов внутри ионита на один или несколько порядков ниже, чем в разбавленных водных растворах. Сильное влияние оказывает величина заряда противоионов чем заряд больше, тем меньше коэффициент диффузии. Скорость диффузии уменьшается с размерами противоионов и соответственно время обмена увеличивается от нескольких минут до недели. Размер зерен ионита и температура в равной степени влияют на скорость для пленочной диффузии и диффузии в зерне. Энергия активации для диффузии в зерне больше, чем при пленочной диффузии противоионов. [c.78]

На образцах анионита АН-40, где наиболее явно выражена поглотительная способность, было изучено влияние степени структурирования (рис. 2). С увеличением содержания сшивающего агента от 4 до 16% сорбция катионов Си + уменьшается вдвое. Понижение поглотительной емкости по катиону Сц2+ с увеличением степени поперечной связанности (кривая 2) соответствует падению статической обменной емкости (кривая 1). Снижение сорбционной емкости связано, очевидно, как с уменьшением количества ионогенных групп, так и с низкой набухаемостью образцов с большим числом поперечных связей. [c.90]

Характеристики, связанные с большими деформациями, например вязкость расплава и раствора, полностью определяются средневесовым молекулярным весом, т. е. той массой, которая должна быть перенесена. В этом случае ярко выраженное влияние на свойства оказывают наличие разветвленности и степень поперечного сшивания. [c.25]

Были проведены предварительные опыты с целью изучения влияния температуры на разброс значений разрывного напряжения и деформации при разрыве в условиях постоянной скорости деформации, равной 2,32 мин . По двадцать пять кольцевых образцов, приготовленных из перекисного вулканизата БСК со степенью поперечного сшивания = 154 мкмоль см , были испытаны при 23, —10 и —40° С. Результаты приведены на рис. 42, 43 и 44 в координатах, определяемых уравнением (94). Значение разрывного напряжения для каждого образца получалось экстраполяцией зависимости силы от времени, что давало напряжение, соответствующее максимальной деформации на внутренней окружности кольца. Эта методика была подробно обсуждена Смитом . При низких температурах, когда кривые растяжения резко поднимаются вверх, такую экстраполяцию осуществить трудно, и разброс Об, наблюдающийся при больших значениях напряжения на рис. 43 и 44, возможно, связан с этим. Для значений гь не наблюдается тех отклонений, которые имеют место для оь. [c.362]

Вероятно, изменение энергии активации при диффузии ионов зависит от влияния электрических сил при изменении поперечной связанности. Например, энергия активации при самодиффузии в сильно десульфированных препаратах значительно возрастает. Кинетика ионного обмена при изменении формы ионита, например при переходе Н-формы в Ыа-форму, более сложна, так как при этом изменяется количество воды в ионите и объем зерен. Кроме того, внутри зерна или в мембране из ионита возникают электрические поля, которые замедляют диффузию более подвижных ионов и ускоряют диффузию менее подвижных. В этом случае коэффициент диффузии противоионов в зерне ионита зависит от подвижностей обменивающихся ионов и их концентрации и, таким образом, не является постоянным. Исследование самодиффузии анионов в сильноосновном анионите дауэкс-2, содержащем 6% дивинилбензола, показало, что скорость самодиффузии зависит для анионов от их заряда и поперечной связанности анионита в меньшей степени, чем для катионов и катионитов. [c.87]

Очевидно, что подобные гетерогенные продессы определяются не только закономерностями элементарных химических реакций каучука и вулканизующего агента, но и в существенной степени зависят от совокупности коллоидно-химических и топохимических факторов, связанных с особенностями диспергирования вулканизующих веществ и продуктов их взаимодействия, способности поперечных связей к ассоциации, влияния на эти процессы ингредиентов резиновых смесей и т. д. [c.268]

Ввиду неизотермических условий заполнения формы и зависимости вязкости от температуры и степени превращения в процессе течения будет неизбежно происходить перестройка профиля осевой составляющей скорости, связанная с появлением поперечной компоненты. Однако, согласно условию /Я>1, осевая составляющая скорости V в области основного течения значительно превосходит поперечную компоненту, что позволяет последнюю не учитывать. В этом случае траектории движения частиц жидкости будут прямолинейными и параллельными продольной оси полости. В области фронта необходимо учитывать двухмерность течения, так как здесь имеет место фонтанный эффект [131], при котором свежая масса из центральной области потока выносится в пристеночные слои (см. рис. 4.53), оказывая влияние на распределение степени превращения и температуры. Точное описание течения в этой области требует решения задачи со свободной поверхностью [263]. Для этой цели может быть использован метод маркеров и частиц в ячейках. Однако, даже если не учитывать реальных свойств жидкости и явления тепло- и массопереноса во фронте, такой подход приводит к значительному усложнению модели. В то же время на практике оправдывают себя упрощенные способы аналитического задания во фронтальной области распределения скоростей, соответствующие экспериментальным данным по фонтанному эффекту. [c.175]

Снижение влияния степени неоднородности потока на эффективность разделения возможно двумя путями. Во-первых, это всемерное выравнивание поля скоростей газа установкой специальных перегородок, струйным управлением движением газа и другими способами. Такой подход, хотя и перспективен, имеет предельное ограничение, определяемое нулевой скоростью газа на поверхности зоны классификации. Во-вторых, это создание условий интенсивного поперечного перемешивания частиц и газа установкой различных местных сопротивлений — мера, прямо противоположная первому подходу. В таком случае осреднение параметров потока происходит не только формально, но и непосредственно в реальном классификаторе, в результате чего может быть достигнуто заметное повышение эффективности процесса по сравнению с тем же классификатором без поперечного перемешивания. Однако очевидно, что этот подход неизбежно связан с повышением аэродинамического сопротивления аппарата, что в ряде случаев не является приемлемым. [c.51]

Если подробно рассмотреть структурные особенности строения гидратцеллюлозных волокон, то можно увидеть, что наряду с влиянием степени полимеризации прочность волокна зависит еще от следующих факторов характера боковой упорядоченности структурных образований, связанного с числом поперечных связей близлежащих молекул [c.127]

Уравнение (3. 7) справедливо при условии, что для вычисления коэффициента избирательности применяются эквивалентные концентрации ионов в растворе и эквивалентные доли способных к обмену ионов в фазе ионита. Если концентрация выражена в моляль-ностях и мольных долях (способных к обмену ионов), то в уравнение (3. 7) вместо Ии должна быть подставлена величина общей моляльной концентрации в фазе ионита. Следовательно, поглощение ионов с большей величиной заряда увеличивается с ростом в этом отношении экспериментальные данные для ионитов с низкой степенью поперечной связанности согласуются с теоретическими [93]. Для ионитов с высокой степенью поперечной связанности влияние и на К осложнено противоположным влиянием коэффициентов активности, так что в этом случае нельзя сделать окончательного вывода о соответствии между теоретическими и экспериментальными данными. [c.65]

Определенное влияние на обмен ионов оказывает структура матрицы ионита. Чем больше степень поперечной связанности, полимерной основы ионитов, тем слабее набухают они в воде и тем слабее выражена их способность к поглощению крупных ионов. Для поглощения крупных ионов используются так на--зываемые макропористые и макросетчатце иониты, обладающие а1орошими кинетическими качествами и высокой стойкостью гранул при длительной эксплуатации (рис. I—24 и I—25). Иониты, обладающие наиболее упорядоченной структурой, называются изопористыми. [c.89]

Поведение анионитов сильноосновного типа сходно с поведенпем сильнокислотных катионитов. Для простых неорганических ионов суммарная скорость обмена достаточно высока, если только зерна не слишком крупны. С увеличением степени поперечной связанности и ростом величины заряда аниона скорость обмена уменьшается однако, насколько можно судить по имеющимся данным, для анионитов влияние этих двух факторов выражено слабее, чем для сульфокатионитов [5]. [c.93]

В ионнообменной хроматографии каскады из колонок различного или одинакового диаметра можно использовать для того, чтобы максимально уменьшить влияние искажений, связанных с большими изменениями в набухании ионита [87]. Это особенно важно в тех случаях, когда приходится применять иониты с низкой степенью поперечной связанности. Каскадные колонки представляют интерес также для некоторых специальных разделений, нри которых даже обычные ноннты подвергаются большим изменениям в набухании, например, для разделений, в которых применяются смешанные растворители разного состава. [c.196]

В реакциях с участием крупных молекул (особенно из числа протекающих в несольватирующих средах) описанные эффекты теряют свое значение, уступая место влиянию на транспорт реагентов и продуктов превращения компактности пространственной сетки ионита, увеличивающейся с ростом степени сщивии. Именно поэтому константа скорости конденсации бензальдегида с ацетофеноном с возрастанием степени поперечной связанности анионита зеро-лит FF-IR от 3—5 до 7---9% снижается соответственно с 0,085 до 0,065 л моль-мин). Для реакции инверсии сахарозы на катионите амберлит-IR 120 характерна линейная, зависимость между логарифмом константы Скорости и степенью сшивки катализатора . [c.41]

Влияние степени поперечной связанности на плотность исследовалось в работе[10] на образцах катионита КУ-2 с содержанием дивинилбензола 4,12и20%. Было найдено, что величина плотности не зависит от количества кроссагента для сухого катионита. [c.97]

Как уже отмечалось, для выяснения закономерностей синтеза сульфофенольных ионообменных сорбентов в кислой среде работы [7—11 ] представляют большую ценность, в особенности при решении таких принципиально важных вопросов, как возможность регулирования степени поперечной связанности сульфофенольных ионитов и выяснение причин десульфирования ионитов в процессе их получения. Как справедливо отмечают авторы [7 ], на основании более ранних описаний патентов и отдельных прописей, касаюш,ихся получения сульфофенолформальдегидных ионитов в кислой среде, нельзя получить представление, какие факторы (концентрация и соотношение компонентов, условия поликонденсации) оказывают решающее влияние на свойства ионитов, а какие являются второстепенными. К числу возможных причин десульфирования ионитов следовало отнести [8, И ] десульфирующее действие повышенной температуры поликонденсации, гидролиз и-фенолсульфокислоты и действие форма.льдегида на сульфогруппы. [c.106]

В прошлых работах [1—3] нами было показано, что при ионообменных процессах, протекаюш их на карбоксильных катионитах средней и сильной степени сшитости с участием крупных органических ионов, во многих случаях в системе не устанавливается равновесие даже при очень длительном контакте ионита с раствором. Предельное количество больших ионов, которое способен сорбироват . катионит, зависит от формы смолы (водородной или натриевой), степени поперечной связанности ионита, его дисперсности, температуры и концентрации минерального иона в растворе. Особенно сильное влияние па ионный обмен оказывает концентрация минерального иона в растворе в том случае, когда процесс ионного обмена протекает на водородной форме карбоксильной смолы средней и высокой степени поперечной связанности [4]. При сорбции больших органических иоиов па Н" -форме этих катионитов предельное количество органического иона, поглощенного смолой, составляет только часть СОЕ смолы. По мере введения в систему минерального иопа и увеличения его концентрации предельная сорбция большого органического иона вначале возрастает, а выше определенной концентрации снижается. Как было показано ранее [5], в первом случае конечное состояние в системе ионит — раствор не является равновесным, а во втором имеет место истинное термодинамическое равновесие. [c.234]

В данной статье рассмотрены результаты, полученные при исследовании влияния степени поперечной связанности (СПС) на устойчивость сульфонолистирольного катионита КУ-2 к нагреванию на воздухе. [c.23]

Присутствием способных к ионизации групп, присоединенных к структурному скелету поперечно связанных полпмеров, определяется принадлежность последних к нерастворимым полиэлектролитам (ионитам). Наряду с группами, придающими полимеру характер электролита, иониты содержат не обладающие ионогенными свойствами функциональные группы. В некоторых случаях часть ионогенных групп (как, например, фенольные гидроксилы в сульфофенольных ионитах) может практически не претерпевать ионизации в широком интервале pH. У других ионптов, напротив, степень ионизации фенольных гидроксилов значительно возрастает в результате электроноакцепторного влияния сульфогрупп. Одни функциональные группы уже присутствуют в исходных мономерах или линейных полимерах и сохраняются в нерастворимом полимере, другие возникают в процессе получения ионитов, например, в результате процессов окисления или деструкции полимеров. [c.269]

Полагают , что для характеристики сетки поперечных связей более правильно использовать равновесный модуль, поскольку он связан с числом цепей между поперечными связями определенным отношением, в то время как на неравновесный модуль значительное влияние оказывают вторичные (межмолекулярные) связи. Кроме того, известно, что в условиях неравновесных испытаний невулканизованные смеси также обладают некоторым модулем, которого не должно быть, если испытание призвано выражать степень вулканизации. К сожалению, по-видимому, нет метода, который позволял бы добиться в вулканизате равновесного удлинения . [c.93]

Данные, приведенные в табл. 5.1, довольно хорошо согласуются с результатами, полученными другими методами. Стирнс и Джонсон измеряли теплоты адсорбции брома на ряде саж. По полученным данным, соответствующим полному насыщению реакционноспособных участков, и по значениям удельной поверхности саж можно легко рассчлтать концентрацию активных (по отношению к брому) участков на поверхности частиц сажи. Они также исследовали поведение тех же са ж в вулканизатах бутадиен-стирольного каучука при различных степенях наполнения по деформацьонным свойствам и содержанию связанной серы в вулканизатах авторы рассчитали количество серы, химически связанной с поверхностью сажи. В табл. 5.2 приведено сравнение рассчитанных по их данным значений концентрации сцеплений с полученными ранее величинами. Несмотря на то, что этн данные относятся к различным сериям саж, согласие между ни ми следует считать удовлетворительным, особенно если вспомнить, что, как и в данном случае, концентрации поперечных связей, измеренные по равновесному набуханию, могут отличаться от истинн ых (химических) значений в 2—3 раза, если в уравнение набухания не ввести поправки на влиянье свободных концов, зацеплений и негауссово распределение связей в сетке [c.147]

Трудность изучения механизмов взаимодействия в фазе ионп-тов обусловлена тем, что синтетические ионообменные материалы относятся к особому типу веществ, состоящих из связанных полимерных цепей с функциональными группами и противоионов, которые невозможно расчленить на составляющие элементы прп рассмотрении их свойств способности к набуханию, к ионизации функциональных групп, диффузии противоионов из внешнего раствора внутрь ионита, обмена ионов, проявляющихся только при взаимодействии с растворителем, чаще всего с водой. Необходимо учитывать, что природа и структура матрицы, число и тип поперечных связей, размер и форма зерен, химическая природа функциональных групп, степень набухания ионита, природа растворителя — все эти свойства чрезвычайно важны и оказывают непосредственное влияние на механизмы взаимодействий в фазе ионитов и, следовательно, на механизм процессов переноса в них, на их кинетику и селективность, т. е. на свойства, определяющие перспективность и экономичность ионообменных материалов. [c.92]

Помимо вытягивания, связанного с десольватацией, обычно предусматривается преднамеренная вытяжка, которая осуществляется путем увеличения скорости приема волокна по сравнению со скоростью выдавливания нитей. Оба процесса вытягивания оказывают совместное влияние на увеличение ориентации молекул и агрегатов полимера в направлении оси волокон. Насколько эффективна для осуществлегшя ориентации молекул та или иная степень вытяжки, зависит от нескольких факторов. Факторами, благоприятствующими ориентации, являются высокая степень полимеризации, которая, так же как и выпрямление полимерных молекул [42], обусловливает большую величину отношения длины к ширине [43] и образование поперечных связей [44]. Было предложено несколько теоретических зависимостей для оценки влияния вытягивания сильно набухших гелей на конечную ориентацию полимерных звеньев, но экспериментальные результаты обнаруживают более или менее заметные отклонения от теоретических предположений [45]. Это можно объяснить тем, что выбранные для теоретического рассмотрения модели были слишком простыми. Большие успехи были достигнуты при интерпретации изменений свойств растянутого каучука [47], так как в этом случае возможно толкование этих изменений при помощи статистики свернутых и выпрямленных цепных молекул. Кроме того, в структуре волокна имеются агрегаты молекул кристаллического или квазикристаллического типа. Большинство попыток объяснить связь между вытягиванием и ориентацией в волокнах основывалось на предположении о том, что эти агрегаты являются структурными единицами, причем некристаллические области рассматривались просто как своеобразные шарнирные соединения [45]. Это также слишком простой механизм, но дальнейшая разработка вопроса задерживается из-за отсутствия точных знаний об изменениях в некристаллических областях, происходящих при вытягивании волокна. [c.355]

Влияние скорости набегающего потока на характеристики развития возмущений и их структуру рассмотрено авторами работы [Бакчинов и др., 1997]. Расстояние по трансверсальной координате между областями избытка скорости становится меньше. Факт уменьшения масштаба поперечной модуляции течения между соседними паффами с ростом скорости потока зафиксирован и визуализацией течения при повышенной степени турбулентности набегающего потока (рис. 5.22). Как отмечалось [Alfredsson et al., 1996], он связан с уменьшением [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология