Фториды циркония и гафния

Комплексные галогениды, в частности фториды циркония и> гафния, весьма устойчивы, причем особо важное значение имеют фторцирконаты калия, применяемые в технологии и в анализе. [c.183]

Восстановление фтористых солей. Из термодинамических данных следует, что фториды циркония и гафния могут быть восстановлены кальцием, натрием, магнием, алюминием. Реакция 2г 4 с Са начинается при 700—750° и протекает до конца [c.346]

При растворении фосфатов циркония и гафния в фтористоводородной кислоте или растворах бифторидов щелочных металлов образуются комплексные кислоты, содержащие помимо циркония и гафния остатки обеих кислот, или их соли [95, 99, 105]. Эти соединения менее прочные, чем двойные фториды циркония и гафния и щелочного металла или аммония, поэтому при кристаллизации из водного раствора переходят в последние, однако заметного разделения элементов при этом не наблюдается. [c.34]

Фториды циркония и гафния [c.672]

Плотности паров отвечают простым молекулярным весам. Молекулы ЭГ4 имеют структуру тетраэдров с атомом Э в центре [ (2гР)= 1,94, ((2гС1) = 2,32, (Н1С ) = = 2,33 А]. Единственным окрашенным соединением из перечисленных выше является красно-коричневый Zт . Молекулы НГЦ (т. возг. 392 °С) в парах димеризованы. По фторидам циркония и гафния имеется монография . [c.652]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]

Электролитическое получение и рафинирование. Цирконий и гафний можно получить электролизом расплавленных сред из хлоридных и хлоридно-фторидных электролитов. Напряжение разложения хлоридов и фторидов циркония и гафния ниже, чем напряжение разложения хлоридов и фторидов щелочных металлов, в расплавах которых проводят электролиз (табл. 6). 2г и НГ вводят в электролит в виде или тетрахлоридов, или фтороцирконатов (фторогафнатов) калия. Электролиз проводят как с нерастворимым, так и растворимым анодом в герметичном электролизере. [c.350]

Фториды имеют преимущество перед хлоридами вследствие их малой гигроскопичности. В настоящее время в промышленных масштабах производят тетрафторид циркония Zrp4 и фторцирконат калия K2ZrF6. Фториды циркония и гафния могут быть восстановлены натрием, кальцием, магнием и алюминием. Использование в качестве восстановителя кальция и магния приводит к образованию нерастворимых фторидов, в то время как NaF легко удаляется из реакционной смеси в результате обработки водой. [c.245]

Для количественного разделения циркония и гафния достаточно удовлетворительных методов неизвестно, Для этой цели предложен метод ионного обмена. При соответствуЮш ем подборе катионитов и раствора для элюирования эти методы могут дать- хорошие результаты в аналитической практике, но они еще недостаточно детально разработаны, чтобы лх здесь можно было излагать. Комплексные оксалаты, а также фториды циркония и гафния были хроматографически разделены на анионите. сильноосновного типа Для очистки циркония и разделения циркония и гафния предложены также и некоторые другие способы, основанные на ионном обмене. Для разделения этих элементов рекомендуется, кроме того, использовать различное давление паров их тетрахлоридов,-а также их фосфоридхДоридов . [c.635]

Единственные фториды циркония и гафния — тетрафториды, полученные действием фтора на металлы или термическим разложением фторо-(IV) цирконата и фторо-(IV) гафниата аммо-ния в, 86,95 Оба фторида представляют собой твердые белые ве-щe твa , возгоняющиеся при температуре красного каления (давление паров тетрафторида циркония равно 1 ат при 903 °С) и изоморфные тетрафторидам церия, тербия и актинидов. Однако MOHO- и дигидраты тетрафторида циркония не изоморфны соответствующим соединениям тория и урана . [c.97]

Фториды. Свойства фторидных соединений циркония и гафния отличаются от свойств остальных галогенидных соединений вследствие большей прочности связи 2г — Р и меньших размеров атома фтора. Важным следствием прочности связи 2г — Р является устойчивость ее в присутствии воды. Из-за малых размеров атома фтора может быть связано до 8 его атомов с атомом циркония. Из фторидов циркония и гафния известны только тетрафториды 2гр4 и Н р4. Попытки получить фториды двух- и трехвалентных циркония и гафния успеха не имели. Тетрафторид циркония — бесцветные кристаллы моноклинной структуры. Плавится под давлением. Сублимирует (табл. 48). Пары тетрафторида мономолеку-лярны, при высоких температурах термической диссоциации не подвергаются. [c.216]

О. И. Егерев и соавторы [83, 84) вывели ряд физико-химических закономерностей процесса разделения комплексных фторидов циркония и гафния при их кристаллизации из водных растворов. Они определили равновесные коэффициенты разделения (Р) Кг2гР, и КгН между водным раствором и кристаллами [c.31]

Были высказаны предположения о возможности разделения циркония и гафния при термическом разложении их двойных аммониевых фторидов и сульфатов. При нагревании комплексных фторидов сначала возгоняется NH4F, а затем начинают разлагаться фториды циркония и гафния. По данным [86, 88, 179], тетрафторид гафния разлагается легче, чем тетрафторид циркония. [c.47]

Стекла на основе фторидов циркония и гафния с добавками Вар2 (30—40%), некоторого количества щелочи, щелочной земли, фторидов редкоземельных элементов, обеспечивающие стабильность стекла, характеризуются коэффициентом затухания (5—8)-10" дБ/км на =(2,4 + 0,1) мкм. При этом из стекла необходимо удалить примеси железа, никеля, гидроксильные группы, имеющие высокие потери на абсорбцию в интервале длин волн 2—3 мкм. Помимо этого фторидные стекла имеют относительно узкую область стеклообразования и малую термостабильность, приводящую к расстекловыванию, а в некоторых стеклах к появлению кристаллов размером от 10 до 50 мкм. В связи с этим основной упор делают на разработку комплексных композиций стекла, содержащих 4 —6 фторидных компонентов в целях повышения стабильности и достижения вязкости, обеспечивающей вытяжку оптических волокон. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология