Церия тетрафторид

В чем же оно заключается Прежде всего, в легком проявлении церием четырехвалентности. Валентное состояние 4 + по устойчивости немногим отличается от 3- -для церия. Это легко объяснить недостаточной прочностью связи его двух 4/-электронов. Четырехвалентные соединения церия во многих чертах сходны с таковыми для других элементов IV группы — титана, циркония, гафния и тория. Веские доказательства приводит кристаллохимия например, фторид церия СеГ имеет одинаковую кристаллическую структуру с тетрафторидами прочих представителей подгруппы титана. Имеются, наконец, определенные черты сходства этих элементов и в металлическом состоянии. [c.191]

Сначала короткое замечание относительно электронных структур актиноидов. Точно не известно, появляется ли 5/-электрон впервые у тория, однако доказано, что у кюрия (Z = 96) в структуре содержится семь 5/-электро-нов, т. е. 5/-подоболочка заполняется у него наполовину. Конфигурации тяжелых актиноидов еще неизвестны. Но оставим в стороне вопрос о расположении электронов и рассмотрим свойства актиноидов. Торий действительно похож на церий, но на этом сходство элементов-аналогов двух редкоземельных семейств надолго прекращается. У протактиния мало общего с празеодимом, уран не похож на неодим, нептуний — на прометий, плутоний — на самарий, америций — на европий. Основная валентность у легких актиноидов отнюдь не 3-1-, что характерно для целого ряда лантаноидов у тория она 4-Ь, у протактиния 5- -, у урана 6+, у нептуния 5- -, у плутония 4-Ь лишь у америция и кюрия валентность 3+ становится основной, но для кюрия, например, широко известны двуокись и тетрафторид, что недоступно его аналогу — гадолинию. Трехвалентные же производные большинства легких актиноидов, как правило, неустойчивы они становятся основными лишь у тяжелых актиноидов. На схеме приведено сравнение валентных состояний актиноидов и лантаноидов [c.193]

Этот метод дает наилучшие результаты. Он обладает тем преимуществом, что приводит к безводным продуктам, и хотя почти все они являются производными, характеризуемыми высшими степенями окисления, их нередко можно восстановить (см. раздел Восстановление высших фторидов , стр. 90). Недавно сообщалось о получении тетрафторидов церия, тербия, америция и кюрия из трифторидов при температуре около 320°С, трифторида и пентафторида хрома из трихлорида при [c.87]

Рис. 2. Типичный двухкомпонентный спектр и его производная в тетрафториде церия (а) и трехфтористом хлоре в клатрате (б).

Увеличение энергии решеток ионных фторидов двух-, трех-и четырехзарядных ионов, как видно, сопровождается увеличением и роли сил отталкивания, приводящих к систематическому смещению сигналов ЯМР фтора в область все более и более слабых полей, фактически в область расположения химических сдвигов ковалентных соединений. Возможно, однако, что здесь значительный вклад вносят эффекты частичной ковалентности связи катион — фтор, проявляющиеся во все большем отличии фактических зарядов ионов от формальных в ряду от фторидов щелочных металлов до тетрафторидов циркония, церия, гафния п тория. [c.29]

Изучение диффракции рентгеновских лучей [13, 14] показало, что трифторид урана имеет кристаллическую структуру, сильно отличающуюся от структуры тетрафторида. Трифторид урана изоморфен трифторидам редкоземельных элементов лантана, празеодима, церия и неодима. [c.288]

К выполнению этой программы исследований приступил в 1878 г. Б. Браунер. Первое, что он установил лантан есть не Ьа=180, но Ьа= 138,3 . Затем, синтезировав тетрафторид церия СеГ4, Б. Браунер доказал, что наивысшая валентность церия равна четырем. [c.289]

Из трех лантанидов, образующих двуокиси (церий, празеодим и тербий), лишь два дают тетрафториды. Тетрафторид церия может быть приготовлен нагреванием трифторида или трихло-рида в атмосфере фтора Его описывают то как вещество, медленно гидролизующееся холодной водой , то как соединение,, устойчивое к действию горячей воды в течение 10 мин . По способу получения и по свойствам тетрафторид тербия напоминает соединение церия оба вещества кристаллизуются в моноклинной системе и изоморфны тетрафторидам циркония, гафния и актинидов . Па основании термохимических данных можно-предполагать, что празеодим должен образовывать стойкий тетрафторид 2, однако все попытки синтезировать это вещество-оказались безуспешными - з. [c.94]

Единственные фториды циркония и гафния — тетрафториды, полученные действием фтора на металлы или термическим разложением фторо-(IV) цирконата и фторо-(IV) гафниата аммо-ния в, 86,95 Оба фторида представляют собой твердые белые ве-щe твa , возгоняющиеся при температуре красного каления (давление паров тетрафторида циркония равно 1 ат при 903 °С) и изоморфные тетрафторидам церия, тербия и актинидов. Однако MOHO- и дигидраты тетрафторида циркония не изоморфны соответствующим соединениям тория и урана . [c.97]

Торий образует хорошо известный тетрафторид ТНр4 и оксифторид ТЬОРг. Согласно актинидной гипотезе, следовало бы ожидать, что торий подобен церию и образует устойчивый [c.136]

Четы]рехвалентный церий также образует фторид Сер4, изоморфный с другими тетрафторидами — тория, циркония, урана. Получен также тетрафторид тербия [697] при 320° по реакции [c.268]

Цирконий может растворяться при нагревании в НгЗОл, а также в растворах НР или фторидов. Растворение твэлов на основе циркония рассмотрено в разделе 9.2, В растворах и в большей части своих соединений цирконий существует в четырехвалентном состоянии. Ион 2г + очень сильно гидролизуется, и из сильнокислых растворов может осаждаться гидроокись циркония. Ион циркония имеет большую склонность к комплексообразованию, чем четырехвалентные ионы церия, тория и плутония. Он образует очень стойкие комплексы с фто-ридпым ионом. Окись циркония чрезвычайно тугоплавка. Потенциально она может быть использована в качестве материала аппаратуры для нирометаллургических процессов и как конструкционный материал в реакторах, Тетрафторид циркония — весьма полезный компонент как расплавленного атомного горючего (см, раздел 14,6), так и солевого расплава для высокотемпературного процесса регенерации урана, основанного па возгонке летучих фторидов (см, раздел 10,9), [c.409]

Температура плавления UF4 960 5°С, давление пара при 700 С равно 1,9-10 мм рт. ст. Тетрафторид урана, возогнанный в вакууме при 1000° С, представляет собой зеленые иглообразные триклинные кристаллы длиной в несколько миллиметров и диаметром около 0,5 мм. Тетрафторид урана изоморфен тетрафторидам церия, циркония и гафния. Вычисленная из рентгеновских данных плотность равна 6,70 0,1 г1см . Экспериментальная плотность UF4 6,95 г1см . Теплота образования из элементов ЛЯгэв к =—446 ктл1моль. [c.278]

Подобно трифториду, рир4 трудно растворим в воде, но растворяется в присутствии ионов церия, железа, циркония. Данные по растворимости гидрата тетрафторида илутония довольно приближенны, г Ри/л в воде — 0,1, в растворе 0,8 М по НС1 и 2 М по НЫОз — 0,62, в растворе 2 М по НР и 2 М по НЫОз — 0,57. Прокаленный Рир4 рас- [c.325]

Браунер имел в виду прежде всего доказательство четырехвалентности церия благодаря получению тетрафторида церия. Попутно Браунер подтвердил еще одно предвидение Менделеева в статье, опубликованной в 1871 г., Менделеев писал Судя по аналогии с ЗпОг, РЬОг должна быть и основанием, но испытания, сделанные мною, особенно относительно действия НГ, были напрасны [44, с. 122]. Спустя 10 лет, 21/9 октября 1881 г., Браунер писал Менделееву, что он особенно счастлив, так как ему удалось получить РЬГ4, существование которого было предсказано Менделеевым в статье 1871 г. [24, с. 39—40]. [c.80]

Далее следует подробное описание экспериментальных исследований, очистки исходных веществ и методов разделения церитов. Особый интерес представляет исследование Браунером тетрафторида церия СеБ 4+НгО, предсказанного Менделеевым, на которого Браупер делает ссылку [7, с. 1170—1171], а также получение двойной соли этого фторида как раз тем самым путем, какой намечал и Менделеев в плане своих лабораторных исследований. Анализ показал, что полученная соль имеет состав ЗКР- 2СеР4-Ь2 НгО [7, с. 1174]. [c.82]

Тетрафторид церия очень трудно растворим вводе и осаждается в виде моногидрата. Безводный Сер4 получен [81 ] действием фтора на трифторид при температуре ниже 500°. Он медленно гидролизуется холодной водой. [c.679]

Получение тория в металлическом состоянии—сложная задача. Металлический торий имеет высокую температуру плавления и в расплавленном состоянии очень реакцнонноснособен. Торий, по-видимому, более электроположителен, чем цирконий или церий, и приблизительно так же электроположителен, как магний, что делает получение чистого тория более сложным делом, чем, скажем, получение чистого металлического урана. Впервые металлический торий был получен Берцелиусом [24] нри восстановлении тетрахлорида тория металлическим калием, однако полученный продукт не был чистым. Позднее металл получали различными путями, пригодными для получения металлов с высокой электроположительностью восстановлением окиси тория более электроположительным металлом, например кальцием восстановлением тетрахлорида или тетрафторида тория кальцием, магнием или натрием электролизом расплавленных солей. [c.35]

Пространственная группа С2/с С2н)- Таким образом, тетрафторид урана изоморфен тетрафторидам тория, церия, циркония и гафния [62]. Рентгеноструктура безводного тетрафторида урана одинакова как в случае осаждения его из водного раствора, так и в случае получения путем реакции гидрофторирования при высокой температуре. [c.299]

Другие сильные окислители также реагируют с тетрафторидом с образованием растворимых солей уранила. Так, тетрафторид растворяется в растворе сульфата церия. Перекиси щелочных металлов (например, перекись натрия) и смеси раствора аммиака с перекисью водорода энергично реагируют с ним с образованием растворимых пероксиуранатов. Реакция с аммиаком [c.305]

Бокмюллер [31 ] отмечает, что теплота фторирования значительно превышает энергию углерод-углеродной связи. Использование фторирующих агентов, обладающих меньшим запасом энергии, уменьшает интенсивность реакций расщепления. Дифторид серебра, предложенный Кеди [32], и фтористый кобальт, предложенный Фуллером [33], оказываются слишком сильными реагентами при фторировании углеводородов в жидкой фазе. Для фторирования масел применяли трифторид марганца и тетрафторид церия [34]. [c.229]

Осн. работы посвящены исследованию химии РЗЭ. Разработал (1940-е — начало 1950-х) совм. с Дааном способ выделения индивидуальных РЗЭ с помощью ионообменной хроматографии. Совм. с Г. Льюисом и Р. Макдональдом разработал (1933) метод получения тяжелой воды. Во время второй мировой войны руководил работами по получению урана высокой степени чистоты. Предложил использовать кальций и магний для восстановления тетрафторида урана до металла. Разработал пром. процесс произ-ва высокочистых тория, церия и иттрия. Использовал ионообменную хроматографию для разделения изотопов азота (получил 200 г азота-15 со степенью чистоты 99,8%). [c.416]

Тетрафторид урана изоморфен с тетрафторидами плутония, циркония и церия. Рентгеноструктура безводного тетрафторида урана остается неизменной вне зависимости от того, каким методом он получен. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология