Цирконий отделение и очистка

Отделение селена от германия и мышьяка осуществляется восстановлением соединений селена сернистым газом или солянокислым гидроксиламином. Образующийся при этом элементарный селен имеет в качестве примесей другие осколки деления и в особенности радиоактивный цирконий. Последующая очистка селена от примесей, в частности от циркония, ниобия и родия, достигается путем отгонки в виде тетрабромида селена из раствора бромистоводородной кислоты. Из дистиллата, содержащего тетрабромид селена, действием ЗОг производится осаждение элементарного селена, который после высушивания и взвешивания поступает на измерение активности. [c.592]

При выделении малых количеств тория из сложной начальной смеси элементов экстракция ТТА является прекрасной заключительной операцией. Для отделения от основной массы примесей может быть использовано осаждение носителей, например фторида лантана и йодата, циркония, заключительная очистка, а также удаление носителя может быть осуществлено при помощи экстракционного цикла с применением ТТА, [c.59]

Отделение продуктов деления от плутония основывается на том, что, если данный элемент — продукт деления сходен с одной из валентных форм плутония, то он будет отличаться от плутония в других валентных состояниях. В зависимости от числа повторяющихся циклов можно очистить плутоний до необходимой чистоты. Из приведенных в табл. 18 и 19 данных следует, что для использования сульфата калия, фосфорной, фтористоводородной, фитиновой и фениларсоновой кислот для извлечения и очистки плутония необходимо введение носителя (соли циркония, лантана, висмута и др.). При осаждении карбонатов или ацетатов из растворов, содержащих уран, сам уран служит носителем. [c.266]

Результаты опытов по разделению элементов экстракцией ТБФ из азотнокислых растворов, представленные в табл. 5, подтверждают возможность полной очистки препаратов скандия от тория с незначительными потерями (2—5%) основного элемента. Отделение циркония в этих условиях неудовлетворительное (табл. 5, [c.296]

Таким образом, результаты опытов по очистке окиси скандия экстракцией ТБФ из азотнокислых и солянокислых сред в целях отделения скандия от тория и циркония указывают на необходимость последовательного разделения этих элементов экстракцией ТБФ вначале из азотнокислого, а затем из солянокислого раствора, содержащего эти элементы. [c.299]

Из результатов проведенных опытов (табл. 5, опыты №ilY 9—12) установлено, что при сочетании экстракции ТБФ из азотнокислых и солянокислых сред с целью очистки препаратов скандия от примесей достигается полное отделение тория, циркония, иттрия и иттербия при незначительных потерях основного элемента. [c.299]

При ректификационной очистке пентахлоридов ниобия и тантала происходит эффективное отделение многих сопутствующих примесей — таких, как титан, кремний, железо, цирконий, ванадий, олово, алюминий, вольфрам, фосфор и др. [34, 39]. [c.163]

Авторы разработали способ отделения плутония от урана и продуктов деления. После экстракции 0,4 М раствором БФГА из 3 М азотной кислоты плутоний реэкстрагируют серной кислотой при реэкстракции осуществляется очистка от циркония и ниобия. В полученном растворе плутоний определяют радиометрически. Метод можно использовать также для разделения пар плутоний — уран и плутоний — америций. [c.235]

При экстрагировании протактиния с БФГА достигается эффективное отделение от многих элементов, в том числе от ниобия, урана, железа (П1), тория, лантана (табл. 3). Цирконий, висмут и полоний отделяются недостаточно полно. Для отделения этих элементов необходимо проводить дополнительную очистку. [c.69]

Отделение урана от циркония распределительно-хроматографическим экстрагированием. Уран отделяют от циркония методом распределительно-хроматографического экстрагирования в силикагелевых колонках [193]. Этот метод состоит в сочетании двух процессов, осуществляемых в одной простой колонке экстрагирования растворенного вещества из слоя неподвижного исходного раствора при помощи подвижного растворителя (эфира) и очистки экстракта в очистительном слое. [c.101]

В предыдущих главах было показано, что экстракция растворителями является наиболее рациональным промышленным методом очистки урана, отделения циркония от гафния [12—15] и тория от редких земель. В последующих главах будет тюка-зано, что экстракция — наиболее широко применяемый метод разделения плутония, урана, тория и продуктов деления, [c.207]

Очистка от продуктов деления. Из тех высокоактивных продуктов деления, которые присутствуют в облученном топливе после его охлаждения, наиболее трудно отделимы цирконии, ниобий и рутений (в порядке уменьшающейся трудности отделения) [II]. Коэффициенты распределения продуктов деления и эффективность очистки от них урана и плутония регулируются концентрацией нитрат-иона в водной фазе и концентрацией свободного трибутилфосфата в органической фазе. В экстракционной колонне I в значительных концентрациях присутствуют два компонента — уранил нитрат и азотная кислота, — и они определяют концентрации нитрат-иона и свободного трибутилфосфата. По мере экстракции урана и азотной кислоты в органическую фазу концентрация свободного трибутилфосфата уменьшается, так как идут две следующие суммарные реакции [c.330]

Как уже указывалось, подавляющая часть у- и р-активности после наиболее выгодной 100—150-дневной выдержки облученного урана принадлежит немногим осколочным элементам цирконию, ниобию, рутению, редкоземельным элементам, барию, стронцию и цезию. Если очистка урана от редкоземельных элементов, а также элементов второй группы, ниобия и цезия протекает достаточно хорошо, то при отделении циркония и рутения встречаются большие трудности. Церий,, который обычно находится в трехвалентном состоянии, имеет низкий коэффициент распределения и его можно легко отделить. Цирконий (IV) по своему поведению во многом напоминает плутоний (IV). При низкой кислотности он также подвергается гидролизу с образование.м полиядерных комплексов. Такой гидролиз при относительно малых концентрациях этих элементов начинается при рН=1 для плутония и при рН = 0 для циркония. Комплексообразование плутония до [c.101]

К числу типичных примеров применения экстракции можно отнести выделение урана из руд, отделение плутония от урана, очистку урана от продуктов деления и др. Совсем недавно экстракционные методы предложено использовать при производстве некоторых редких металлов, например циркония и ниобия высокой степени чистоты. [c.5]

Для выделения редкоземельных элементов из фильтрата и отделения их от остатков циркония производилось осаждение оксалатов редкоземельных элементов совместно с оксалатом кальция. Раствор нейтрализовался до начала выпадения окса-лата. Осадки переносили в кварцевые пробирки, промывали 5% раствором щавелевой кислоты, высушивали и сжигали в муфельной печи. Полученные окиси растворяли в соляной кислоте, затем производилась окончательная очистка с целью получения чистого редкоземельного концентрата. Вся процедура отделения циркония от редкоземельных элементов может быть наглядно представлена схемой, изображенной в табл. 76. [c.499]

Сырьевая база циркония включает два богатых им минерала — циркон и бадделеит, содержащие 45,6% и 69,1% циркония соответственно. В этих минералах цирконию сопутствует гафпий — металл, имеющий высокое сечение поглощения тепловых нейтронов. Поэтому любая технология выделения и аффинажа циркония предусматривает очистку его от гафния. В начале 80-х годов в СССР была создана новая технология производства циркония, включающая спекание циркона с карбонатом натрия, последующее выщелачивание силиката натрия, растворение циркония в азотной кислоте, экстракционное отделение от гафния и аффинаж затем цирконий реэкстрагируют и доводят технологический цикл до производства тетрафторида циркония, из которого при кальцийтермической плавке восстанавливают цирконий. Последующая технология включает электронно-лучевой аффинаж. Полученный цирконий направляют на производство сплавов для изготовления труб ТВЭЛов. [c.687]

Методы отделения и очистки скандия от примесей. Получение чистых соединений скандия — весьма сложная задача. Это связано с тем, что скандий практически не имеет собственных руд и извлекается из комплексного сырья, содержащего много сопутствующих элементов в количествах, значительно превосходящих его содержание. Особенно большие трудности возникают при отделении от скандия РЗЭ иттриевой подгруппы, алюминия, железа, циркония, гафния и тория. Это связано с близостью ионных радиусов и ряда других свойств (см. табл. 6). [c.18]

Для очистки от циркония рекомендуется экстрагировать ТБФ из 3—4 н. солянокислого раствора, насыщенного NH4 I. Скандий при этом остается в водной фазе [40]. Для отделения от тория проводят экстракцию ТБФ из 2 н. HNO3 экстрагируется только торий. Чтобы повысить степень извлечения тория в органическую фазу, в качестве высаливателя вводят нитрат аммония [41]. При использовании ТБФ и ДААФ для экстракционного извлечения скандия из бедных растворов рекомендуется вводить высаливатели (хлориды Са, Mg, Li). [c.29]

Кристаллизация комплексных фторидов. Для кристаллизации удобен Кг гРв вследствие большой разницы в растворимости при комнатной и повышенной температурах. Исходным материалом для получения Кг гРв служит техническая гидроокись циркония. Ее растворяют в плавиковой кислоте при 90—100°. После отделения фильтрованием СаЕг и большей части фторидов железа и алюминия раствор нейтрализуют КОН или К2СО3. При охлаждении из него выпадает кристаллический осадок Кг гРв, который получается также при добавлении КР к сернокислым растворам, полученным при выщелачивании спеков (извлечение до 90%). При кристаллизации К22гРв отделяется большинство примесей полная же очистка от железа и титана достигается только при повторной перекристаллизации (табл. 81). После двух перекристаллизаций содержание примесей в [c.322]

В эгих случаях после первоначальной очистки (когда проведено отделение от основной массы урана и продуктов деления одним из перечисленных выше реагентов) для более тщательного отделения плутония от оставшихся примесей применяют другие реагенты, а именно иодат калия, перекись водорода и щавелевую кислоту. Из приведенных в табл. 19 носителей необходимо отметить фениларсонат циркония, фитинат циркония и бензолсульфинат циркония как наиболее специфичные для выделения четырехвалентного плутония, а уранилацетат натрия и ура-нилкарбонат калия — для шестивалентного плутония. [c.266]

Автор работы [546] провел отделение индикаторных, количеств плутония при помощи бромминдальной кислоты от значительных количеств урана в следующих условиях концентрация плутония 0,2 мкг л, урана 5 г/л, кислотность 0,5 N НС1. В этих условиях с осадком носителя (1 мг циркония на 10 Мл) соосаж-далось 84% плутония. Коэффициент очистки от урана равен 400. [c.283]

Бутекс позволяет отделить плутоний от циркония. Рутений же экстрагируется совместно с плутонием. Трибутилфосфат, наоборот, дает хорошую очистку плутония от рутения. Проводя последовательное извлечение бутексом и трибутилфосфатом, можно добиться полного отделения плутония от продуктов деления [233]. [c.314]

Наибольшее распространение в экстракции получил метил-изобутплкетон, применяемый для отделения U (VI), Th и Ри (VI, IV) от рзэ 1 ряда дрз гих, главным образом при очистке ядерного горючего от продуктов распада. Экстракцию почти всегда проводят в присутствии высаливателей — нитратов аммония, лития, кальция и др. Коэффициенты распределения некоторых элементов в зависимости от концентрации HNOg приведены на рис. 15 и 16, причем в последнем случае результаты имеют прямое практическое значение, так как они получены при экстракции смеси всех изучавшихся элементов. Не касаясь характера изменения Ка, можно отметить, что экстракция кетоном дает возможность количественно отделять U(VI), Fu (VI, IV), а также Th, от рзэ или и (VI) от осколочных Се -, Zr , Sr °, Цирконий [c.134]

Рутений предварительно концентрируют на осадке сульфида никеля или меди, который после отделения от раствора растворяют в азотной кислоте. Окончательная очистка рутения производится экстракцией трибутилфосфатом в виде нитроао-нитрата. Можно также использовать метод отгонки рутения в виде КиО. Концентрирование циркония и ниобия производится соосаждением этих элементов с гидроокисью железа. Этот осадок отделяют от раствора, растворяют в азотной кислоте и выделяют и протнвоточной экстракцией трибутилфосфатом. [c.24]

Метод очистки препаратов скандия от примесей экстракцией его диэти-ловым эфиром из солянокислых растворов ], насыщенных роданистым аммонием, в последнее время стал классическим методом в аналитической и препаративной химии этого элемента. Однако имеется ряд существенных недостатков данной операции, ограничивающих применение ее в технологии. К ним относятся взрывоопасность, токсичность, низкая точка кипения экстрагента, а также неудовлетворительное отделение скандия от тория, циркония, редкоземельных элементов и других примесей при значительном их содержании (выше 1%). [c.289]

Очистка первичной окиси скандия, соответствующей опыту № 1 (табл. 2), экстракцией ТБФ из 8 п. солянокислого раствора по методу Пеппарда [ ], проведенная с целью сравнения, показала малую эффективность в отношении отделения тория и циркония (табл. 3, опыт №8). Таким образом, при проведении экстракции скандия ТБФ из растворов роданистого аммония достигается значительное отделение от примесей по сравнению с экстракцией его из солянокислых растворов [ ]. [c.292]

Например, из не содержащих свободной HF водных растворов фторидов металлов слабоосновные аниониты сорбируют медь, галлий, индий, таллий, хром (1П). Однако для подавления сорбции этих элементов достаточно несколько повысить в растворе содержание свободной фтористоводородной кислоты. Кроме того, для вытеснения сорбированной части примесей слабоосновные аниониты могут быть промыты 0,1 н. раствором соляной кислоты с небольшой добавкой и без добавки фтор-ионов. Для отделения элементов подгруппы титана от бериллия, бора, алюминия, ртути, железа (HI), которые хорошо сорбируются из растворов HF анионитами [7, 8], могут быть использованы растворы НС1 + Нг и H2SO4 + HF с умеренным содержанием соляной и серной кислот. Из 0,1—0,3 н, по НС (или H2SO4) фторсодержащих растворов все указанные выше элементы анионитами не сорбируются [8, 9]. Ничтожно малая сорбция титана, циркония и гафния из хлоридно-фторидных растворов 2—3 н. по НС1 дает возможность отделения указанных элементов от меди, цинка, кадмия, галлия, индия, олова, сурьмы (1П), тантала [9, 1U. Хорошая сорбция указанных примесей анионитами в этом случае может быть использована для очистки больших количеств титана, циркония и гафния. Растворы H2SO4 + HF" с концентрацией по серной кислоте 2—4 н. могут быть применены для очистки любого из трех элементов подгруппы от тантала с помощью сильноосновного анионита АВ-17. Тантал из таких растворов сорбируется анионитом хорошо 110, 11J. [c.165]

Для условий работы в горячей камере описан метод отделения торюя, плутония я урана от продуктов деления, позволяющий определять соде)ржан ие актиноидов в облученном топливе реактора яа -тепловых нейтронах 7]. Этот метод, включающий извлечение с помощью ТБФ, нанесенного на вольталеф, можно легко приспособить для анализа технологических растворов (для контроля процесса). После удаления протактиния сорбцией на стекле ви-кор концентрацию НЫОз в отфильтрованном растворе, содержащем компоненты ядерного горючего, доводят до 6,5 моль/л, а затем нагревают его с 5-10 М раствором К2СГ2О7 при этом актиноиды окисляются соответственно до ТЬ" +, иО , КрО и РиО . Окисленный раствор вводят в колонку, откуда продукты деления вымывают с помощью 5,5 М раствора НЫОз, количество которого соответствует 8 объемам колонки. Затем, пропуская 0,01 М раствор НЫОз, вымывают сумму актиноидов при этом фактор очистки составляет б000. Основными продуктами деления, загрязняющими актиноидную фракцию, являются цирконий и ниобий. [c.342]

Степени окисления и химические соединения протактиния. Вследствие трудности выделения протактиния с помощью обычного носителя, фосфата циркония, было обращено внимание на различные методы выделения протактиния из природных источников. Эта трудность была в значительной степени преодолена в результате работ ряда исследователей (Манхеттенский проект), в частности Томпсоном, ван Винклем и Кацином [Т16]. Эти авторы выделили протактиний в макроколичествах путем ряда последовательных соосаждений с двуокисью марганца, гидролитического отделения протактиния с гидроокисью титана и циркония, растворения во фтористоводородной кислоте и адсорбции протактиния на ионообменной смоле амберлит IR-4 (и селективного извлечения) после всех этих операций следовала окончательная очистка по способу экстрагирования растворителем. Протактиний можно экстрагировать из растворов в 6Ж HNOg диизопропилке-тоном, из которого протактиний затем можно извлечь путем промывки водой или lAi раствором HNOg [09]. [c.176]

При выделении осколочного e i фракцию редких земель можно отделить от других продуктов деления хроматографически или осаждением в виде фторидов. В последнем случае осадок редкоземельных элементов будет загрязнен изотопами стронция, барня, циркония н тория (UXi). Для отделения от при.ме-сей фториды разрушают, нагревая с хлорной кислотой, окисляют церий хлоратом или бро.матом калия в четырехвалентное состояние и осаждают его с носителем в виде иодата. Осадок иодатов разрушают, церий восстанавливают и осаждают все остальные элементы снова в виде иодатов, церий при этом остается в растворе. Операцию очистки повторяют. [c.270]

Высокая степень очистки от церия и стронция определяетсй в значительной степени возгонкой этих элементов. Очистка от циркония не может быть объяснена образованием окиси и приписывается отделению карбида циркония, образующегося благодаря наличию в металлическом уране примеси углерода в количестве от 100 до 500 частей на миллион. Приведенные в табл. 8. 18 величины свободной энергии показывают, что цирконий образует более устойчивые карбиды, чем уран или плутоний, и поэтому должен 360 [c.360]

Благодаря отделению основной массы плутония в первом цикле становится возможной межцикличная упарка уранового реэкстракта при низкой концентрации НЫОз ( 0,3 М), чем обеспечиваются хорошие условия для образования неэкстрагируемых гидролизных форм циркония. Чередование окислительных и восстановительных экстракций способствует очистке от рутения. Указанные условия проведения операций во втором и третьем урановых циклах обеспечивают отделение нептуния от урана на 99% плутония от урана на 97—98% (от поступившего во второй цикл) очистку урана от 7г в 2-10 раз, от Ни в 5-10 , от РЗЭ более чем в 10 , от Тс в 2 раза. [c.464]

Теноилтрифторацетон пригоден для разделения урана и плутония и очистки их от осколочных радиоактивных элементов. В этом случае из сильно кислых растворов сначала экстрагируются четырехвалентный плутоний и цирконий, а затем ничтожные количества других веществ вымываются из органического слоя азотной кислотой. Плутоний (Рп ) отделяется от циркония восстановлением до Рп и реэкстракцией из органического слоя водным раствором азотной кислоты. Уран после удаления плутония экстрагируется раствором теноилтрифторацв тона в гексане. Недавно описан быстрый количественный метод выделения плутония из смесей с другими элементами, также основанный на экстракции плутония раствором теноилтрифторацетона в ксилоле. Метод может быть контрольным при определении полноты отделения плутония. Этот же экстракционный раствор используется для выделения из кислых растворов нептуния-237 и микроколичеств нептуния-239. Все эти примеры свидетельствуют о важном значении фторированных р-дикетонов в современной радиохимии и атомной промышленности. [c.92]

Состояние протактиния в водных растворах изучалось Стариком, Шейдиной и Ильменковой [ ]. Изотоп Ра , исиоль-зованный в исследованиях, получался при облучении тория нейтронами по реакции (п, у)- Очистка протактиния от тория и осколочных элементов осуществлялась при помощи осаждения протактиния с миндальной кислотой на носителе-цирконии с последующим отделением протактиния от циркония путем избирательной адсорбции протактиния поверхностью стеклянных фильтров из 10 н. азотнокислого раствора Цирконий нри этом полностью проходит в фильтрат. Десорбция Ра с фильтров осуществлялась при помощи 0.5 н. щавелевой кислоты. Концентрация Ра равнялась 10 —10 м. [c.117]

Более интересной представляется выявленная нами широкая область количественного поглощения анионитом щавелевокислых комплексов циркония и гафния (даже при 400-кратном избытке адденда) (рис. 2). Это обстоятельство позволяет решить ряд практических задач по отделению циркония и гафния от других элементов. В качестве иллюстрации можно привести апиопообменную очистку циркония от скандия,— элемента, близкого по химическим свойствам (рис. 3), при этом уже [c.171]

Гал и Руварак [580] описали отделение плутония от урана и продуктов деления на фосфате циркония в азотнокислых растворах. Десорбентом плутония служил 8 М раствор HNO3. Авторы получили следующие коэффициенты очистки плутония от U и Sr > 10 от Се — 178 от Ru — 68 от Zr > 10 и от s — 1,5. [c.368]

Метод отделения следовых количеств гафния от циркония, предложенный Хасино [120], основан на сорбции из растворов гафния и циркония катионитом амберлит Щ-120 и последующем их разделении при элюировании серной кислотой. В растворе после разделения гафний определяют спектрофотометрически с ализарином 5. Чувствительность метода — 10 мкг гафния в 1 г анализируемого вещества. Катионит амберлит Щ-120 применялся [121] для очистки изотопа от радиохимической примеси 8с. [c.381]

Сущность метода заключается в выделении циркония в виде фторацирконата бария ВаггРдНгО после предварительного отделения активных щелочноземельных и редкоземельных элементов вместе с ЬаРз. Очистка 2г от других активностей достигается повторным переосаждением фтороцирконата бария. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология