Комплексные фториды циркония

Дробная кристаллизация комплексных фторидов. Метод основан на использовании различий в растворимости устойчивых соединений циркония и гафния, не разрушающих- [c.330]

Тот или иной структурный тип сказывается на свойствах комплексного соединения часто даже больше, чем химическая природа его составных частей. Сам этот тип характеризуется прежде всего координационным числом комплексообразователя. Последнее, вообще говоря, переменно и, помимо природы самого комплексообразова- теля и аддендов, зависит также от условий, при которых происходит образование комплекса (главным образом концентраций составных частей и температуры). Например, в случае комплексных фторидов циркония могут быть получены продукты следующего состава [c.415]

Спекание циркона с комплексными фторидами. Эффективным методом вскрытия циркона (как и других силикатных руд) является спекание с термически неустойчивыми комплексными фторидами щелочных металлов, железа и др. Достоинство этих фторирующих агентов низкая стоимость и селективность действия — при реакции ЗЮг не затрагивается и фтор на нее не расходуется. [c.322]

Метод основан на образовании титаном (и цирконием) легкорастворимых комплексных фторидов. Соли щелочных металлов мещают, поэтому их предварительно удаляют нз исследуемого раствора обработкой его аммиаком. В противном случае образуются труднорастворимые двойные фториды титана и циркония со щелочными металлами. [c.126]

Если сточная вода не окрашена, то определять в ней фториды можно непосредственно колориметрическими методами. Мы приводим здесь два таких метода первый основан на том, что фториды обесцвечивают желтую окраску комплексного соединения соли титана с перекисью водорода, второй основан на обесцвечивании фторидами циркон-ализаринового лака. [c.119]

Комплексные фториды, имеющие большое практическое значение, и комплексные хлориды циркония и гафния рассматриваются ниже, в разделе Комплексные соединения . [c.181]

Комплексные галогениды, в частности фториды циркония и> гафния, весьма устойчивы, причем особо важное значение имеют фторцирконаты калия, применяемые в технологии и в анализе. [c.183]

Величина нормального потенциала для реакции Ме +->-Л1е, рассчитанная из термодинамических величин, составляет —1,56 в для циркония и —1,7 в для гафния. Восстановление сое-динений циркония и гафния до металла путем электролиза возможно только из расплавов комплексных фторидов или хлоридов (см. раздел Получение металлического циркония и гафния ). [c.188]

Одно из новых направлений комплексной переработки циркона и бадделеита и извлечения из них ценных комнонентов заключается в использовании фторидной технологии. Для фторирования этих руд можно использовать фторид водорода (или плавиковую кислоту) и элементный фтор. Фторид водорода а priori имеет принципиальный недостаток для фторирования оксидного сырья — обратимость реакций фторирования. Для большинства оксидов обратимость достигается при температурах 700 -Ь 1000 К это означает, что при более высоких температурах оксиды термодинамически более стабильны, чем фториды, а при температурах ниже 700 К скорость фторирования недостаточно велика. Следовательно, для фторирования фторидом водорода таких соединений, как циркон, нельзя использовать [c.138]

Проблема отходов плазменно-фторидной технологии комплексной переработки циркона. При переработке 1 т циркона и извлечении из него циркония и кремния в виде фторидов в отходах остаются 4,6 кг А1 0,1 кг Са 0,4 кг Си 1,3 кг Ге 1,1 кг Mg 0,3 -Ь 0,4 кг ТЬ 0,3 -Ь 0,4 кг II 0,3 кг Т1 т. е. 8,6 кг металлов, из которых основная часть (А1, Са, Си, Ге, Mg, ТЬ) находится в виде фторидной композиции, получаемой при сублимационной очистке циркония. При крупнотоннажном плазменном производстве циркония и кремния накопленная масса этих отходов может стать со временем значительной для их переработки можно использовать плазменные и частотные технологии извлечения указанных компонентов в виде дисперсных оксидов или металлов (см. гл. 8). [c.144]

Отделение ниобия и тантала экстракцией гексоном их комплексных фторидов. Из раствора, содержащего серную кислоту в 3 М концентрации и плавиковую кислоту в 10 М концентрации, можно экстрагировать ниобий и тантал метилизобутилкетоном (гексоном). Этот метод разделения практически специфичен. Разделению не мешают железо (III), титан, уран (IV), молибден, вольфрам, цирконий, олово (IV) и др. Мешают только хлорид-, бромид- и иодид-ионы, потому что в их присутствии происходит частичная экстракция железа (III), молибдена и олова (IV). [c.924]

Отделение фторид-ионов в присутствии металлов, образующих комплексные фториды. В присутствии металлов, образующих комплексные фториды алюминия, циркония и т. п., отгонка фторид-ионов в виде кремнефтористоводородной кислоты иногда не приводит к полному их отделению. Это происходит, например, при анализе криолита, фторидов алюминия и т. п. В таких случаях отгонку следует проводить при более высокой температуре, что может быть сделано в среде фосфорной кислоты. Ниже описывается метод полного отделения фторид-ионов при анализе фторидов алюминия. [c.1100]

Двойные или комплексные фториды циркония и щелочных металлов можно получить, смешивая растворы компонентов (в стехиометрических соотношениях) в плавиковой кислоте, а также сухим методом. Особый интерес вызвало недавнее повторное исследование структуры соединения KsZrP . Ранее сообщалось, что оно содержит ион ZrP , обладающий октаэдрической структурой, нарушенной внедрением лишнего атома фтора в центр одной из граней . В действительности фторид-ионы располагаются вокруг атома циркония в вершинах пентагональной бипирамиды соединение изоморфно K3UP7, и комплексный ион имеет структуру семифтористого иода (кубическая симметрия элементарной ячейки обусловлена термическими нарушениями). [c.97]

О. И. Егерев и соавторы [83, 84) вывели ряд физико-химических закономерностей процесса разделения комплексных фторидов циркония и гафния при их кристаллизации из водных растворов. Они определили равновесные коэффициенты разделения (Р) Кг2гР, и КгН между водным раствором и кристаллами [c.31]

Ализарин (1,2-оксиантрахинон) и ализарин S (ализаринсуль-фонат натрия) при соответствующей кислотности раствора образуют малорастворимые, сильно окрашенные лаки с большинством катионов. Циркониевый лак образуется при довольно высокой кислотности раствора. Это послужило основанием для чувствительного метода определения циркония (стр. 525). Наиболее употребительный, метод колориметрического определения фтора основан на том, что следы фтора ослабляют красную окраску циркониево-ализаринового лака вследствие образования слабо-диссоциированного комплексного фторида циркония. [c.123]

Ализарин (1,2-диоксиантрахинон) или ализарин 5 (натрийализарин-3-сульфонат) образует ярко окрашенные лаки с большинством катионов при соответствующей кислотности. Циркониевые и гафниевые лаки, образующиеся в сильнокислых растворах, служат основой чувствительного метода определения этих элементов (стр. 871). Наиболее употребительный метод колориметрического определения фтора основан на том, что следы фтора ослабляют красную окраску циркониево-ализаринового 8 лака вследствие образования слабодиссоциированного комплексного фторида циркония. Ализарин 5 используется также для определения алюминия и скандия. Реактив имеет желтый цвет в сильнокислых растворах, розовый — в слабокислых, фиолетовый — в сильнощелочных растворах. Константа диссоциации для Н одной из групп ОН составляет приблизительно 7-10" . [c.173]

Выделение циркония из растворов. Растворы, полученные при выщелачивании плавов или спеков, содержат, кроме циркония, натрий или кальций, примеси — железо, титан, алюминий, кремний идр. Их отделяют несколькими методами, общее для которых — выделение циркония в осадок при соблюдении условий, препятствующих осаждению примесей 1) кристаллизация оксихлорида, 2) осаждение основных сульфатов, 3) кристаллизация сульфата ( цирконилсерной кислоты ), 4) кристаллизация комплексных фторидов. [c.321]

Кристаллизация комплексных фторидов. Для кристаллизации удобен Кг гРв вследствие большой разницы в растворимости при комнатной и повышенной температурах. Исходным материалом для получения Кг гРв служит техническая гидроокись циркония. Ее растворяют в плавиковой кислоте при 90—100°. После отделения фильтрованием СаЕг и большей части фторидов железа и алюминия раствор нейтрализуют КОН или К2СО3. При охлаждении из него выпадает кристаллический осадок Кг гРв, который получается также при добавлении КР к сернокислым растворам, полученным при выщелачивании спеков (извлечение до 90%). При кристаллизации К22гРв отделяется большинство примесей полная же очистка от железа и титана достигается только при повторной перекристаллизации (табл. 81). После двух перекристаллизаций содержание примесей в [c.322]

Химический состав показывает, что цирконий, фториды магния и др. нацело остаются в остатках от разложения. Весь ниобий и тантал, а также частично железо и кремний переходят в плавнковокислый раствор, из которого ниобий и тантал могут быть выделены гидролитическим осаждением, фракционной кристаллизацией комплексных фторидов либо экстракцией органическим растворителем. [c.119]

Для количественного разделения циркония и гафния достаточно удовлетворительных методов неизвестно, Для этой цели предложен метод ионного обмена. При соответствуЮш ем подборе катионитов и раствора для элюирования эти методы могут дать- хорошие результаты в аналитической практике, но они еще недостаточно детально разработаны, чтобы лх здесь можно было излагать. Комплексные оксалаты, а также фториды циркония и гафния были хроматографически разделены на анионите. сильноосновного типа Для очистки циркония и разделения циркония и гафния предложены также и некоторые другие способы, основанные на ионном обмене. Для разделения этих элементов рекомендуется, кроме того, использовать различное давление паров их тетрахлоридов,-а также их фосфоридхДоридов . [c.635]

Фторид циркония 2гр4 представляет собой белое вещество, возгоняющееся при 800—1000° С. В воде растворяется трудно (14 г/л), но очень хорошо растворяется в плавиковой кислоте, давая комплексные соединения. [c.180]

Получены и изучены с точки зрения их кристаллической структуры также комплексные фториды, образуемые цирконием и гафнием с другими одновалентными металлами —рубидием, це зием, таллием и серебром [482]. [c.183]

Цирконий и гафний разделяют, используя минимальные различия в свойствах соединений этих элементов. Промышленное применение пока нашли два метода экстракционный, основанный на разной растворимости соединений циркония и гафния в метилизобутилкетоне или трибутилфосфате, и метод дробной кристаллизации комплексных фторидов, основанный па различной растворимости К2[Н Рд] и К2[7гРе] в воде. [c.126]

Цирконовый концентрат (—200 жш) смешивают с K2SiFg в отношении 1 (1,5 4-2,0) и хлористым калием, служащим промотором, и спекают во вращающейся печи при 650—700° С. При более высокой температуре спек оплавляется, увеличиваются потери SIF4. Разлагается 97—98% циркона. Спек измельчают и выщелачивают горячей водой (85° С), подкисленной соляной кислотой. После фильтрования раствор охлаждают. Из него кристаллизуется K2ZrFg. Извлечение циркония в конечный продукт 85—90%. При выщелачивании отделяется большая часть примесей, находящихся в спеке либо в виде окислов, либо в виде комплексных фторидов, большинство которых плохо растворимо (см. табл. 66) [41, 44]. [c.441]

Дробная кристаллизация комплексных фторидов. Метод дробной кристаллизации основан на использовании различия в растворимости устойчивых соединений циркония и гафния — оксихлоридов, сульфатов, комплексных оксалатов и фторидов, не разрушающихся при многочисленных перекристаллизациях. Наиболее подходящи для разделения фтороцирконаты и фторогафнаты калия. Соотношение растворимости и Кг2гРб равно 1,54. Соотношение между растворимостями других комплексных фторидов значительно меньше. Например, для (НН4)гН Рв и (МН4)22гРв оно равно 1,3 [60—63]. [c.448]

Описано несколько флуориметрических методов определения сульфатов. Предложен метод, основанный на ингибирующем действии сульфатов на флуоресценцию комплексного соединения тория с морином в 80%-ном этанольном растворе при pH = 2,35 [155]. Чувствительность метода высока, однако серьезные помехи определению оказывают некоторые ионы, в том числе фториды, фосфаты, вольфраматы, молибдаты, мышьяк(П1), железо(III) и алюминий(III). Другой спектрофлуориметрический метод определения сульфатов основан на усилении ими флуоресценции комплексного соединения циркония с кальцеином. Флуоресценцию возбуждают при 350 нм и измеряют ее при 410 нм. Описанный метод применен для определения 0,2—12 мг сульфатов [156]. Определению сульфатов мешают фториды, фосфаты и некоторые другие ионы. [c.546]

Меп1ают элементы, образующие в условиях определения осадки цирконий, олово (IV), титан, вольфрам и т. д. Чтобы устранить их влияние, можно прибавить фторид, который связывает эти элементы в растворимые комплексы, затем борную кислоту в количестве, достаточном для разрушения фторосиликат-ионов (комплекса мало устойчивого), но недостаточном для полного разрушения комплексных фторидов титана, циркония и т. д. (гораздо более устойчивых). [c.852]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются, от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и Н1 — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплексные ионы [МеР ] " (где п = 1 -ь 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 15]. [c.291]