Равновесный коэффициент разделения

Поскольку в целом процесс направленной кристаллизации протекает с конечной скоростью, то определенный указанным способом коэффициент разделения будет представлять собой так называемый эффективный коэффициент разделения эф. Равновесный коэффициент разделения можно найти, если опыты проводить при различных скоростях движения фронта кристаллизации и затем полученные значения эф экстраполировать к нулевой скорости процесса. Для этой цели обычно используют следующее соотношение между эффективным коэффициентом разделения и скоростью кристаллизации [c.116]

На точность определения коэффициента разделения методом направленной кристаллизации существенное влияние оказывает частичный захват расплава образующейся твердой фазой. Последнее особенно проявляется при относительно высоких скоростях движения фронта кристаллизации. В результате концентрация примеси в пробах, отбираемых последовательно из различных сечений по длине слитка после окончания процесса, не будет соответствовать значениям х, задаваемым уравнением (1П.9). Это вносит ошибку в оценку коэффициента эф, а следовательно, и равновесного коэффициента разделения. Но при скоростях движения фронта кристаллизации порядка нескольких миллиметров в час, при которых осуществляется процесс направленной кристаллизации с целью определения коэффициента разделения, доля захватываемого расплава по отношению к единице поверхности раздела фаг обычно невелика. При этом условии захватом расплава можно пренебречь и пользоваться для расчетов уравнениями (П1.9) — (П1.11). [c.117]

Направленная кристаллизация используется и в физико-химическом анализе для построения диаграмм состояния или уточнения их углов при работе с разбавленными растворами. Так, определив методом направленной кристаллизации равновесный коэффициент разделения заданной смеси основное вещество — примесь, нетрудно построить для интересующего нас концентрационного интервала линию солидуса при известной линии ликвидуса, полученной, например, методом дифференциального термического анализа. При решении вопроса о существовании области твердых растворов в бинарных системах с малым содержанием одного из компонентов она даже имеет преимущество в точности по сравнению с таким классическим методом, как метод дифференциального термического анализа. Направленную кристаллизацию применяют и для кристаллизационного концентрирования примеси при анализе веществ особой чистоты. [c.117]

При использовании химических транспортных реакций для глубокой очистки обычно производят оценку эффективности очистки на основании термодинамических данных. Вводится понятие равновесного коэффициента разделения, представляющего собой, отношение концентрации примеси и основного вещества в газовой фазе к их концентрациям в исходной твердой фазе. ДЛя реакций с константами равновесия Kl Кг [c.77]

Равновесный коэффициент разделения I будет представлен в виде [c.78]

Поскольку х у = а (неравновесный коэффициент разделения), а х/у = а (равновесный коэффициент разделения), уравнение (23.23) может быть записано в форме, связывающей эти два коэффициента [c.301]

Зависимость равновесного коэффициента разделения от давления (температуры) хорошо изучена, но в отношении кинетики массообмена мнения противоречивы /бЗу. [c.56]

Обмен изотопов кислорода между двуокисью углерода и кислородом [202] происходит в течение нескольких минут, причем редкий изотоп О накапливается в молекулах СОг. Опытное значение коэффициента разделения 293= 1,060 превышает вычисленное ранее значение равновесного коэффициента разделения 293= 1,033 [206]. Расхождение может быть объяснено наложением других реакций, сопровождающих данную реакцию обмена изотопами кислорода, между двуокисью углерода и кислородом. Это в первую очередь образование озона, обогащенного изотопами 0 , происходящее в разряде в смеси СОа и О2 [121]. Обмен изотопами кислорода между СО2 и Оз может привести к увеличению содержания О в молекулах СО2. С другой стороны, атомарный кислород, образующийся при разложении озона, также может спо- [c.141]

Следует отметить, что сама по себе величина равновесного коэффициента разделения не может полностью характеризовать эффективность метода разделения. В непрерывно функционирующий разделительный элемент поступает поток исходной разделяемой смеси С с концентрацией Со и осуществляется отбор лёгкой Р и тяжёлой Ж фракций с концентрациями Ср и соответственно. Поэтому важно иметь не только высокий коэффициент разделения, но и значительный поток отбора выделяемого компонента. Однако величина коэффициента разделения уменьшается с возрастанием отбора, вследствие чего существуют оптимальные режимы работы разделительного элемента. В качестве обобщённой характеристики эффективности разделительного процесса обычно вводится понятие мощность разделения или разделительная способность . Разделительную способность системы с бегущим магнитным полем или разряда постоянного тока можно оценить в соответствии с выражением [36] [c.354]

Таким образом, под действием центробежных сил в роторе происходит частичное разделение изотопов в радиальном направлении слой газа вблизи оси обогащается, а вблизи стенки обедняется легкими молекулами. Максимальная линейная скорость вращения газа U = = wa достигается на стенке (а — радиус ротора). В соответствии с распределением Больцмана равновесный коэффициент разделения в роторе составляет [c.467]

В отличие от газовой диффузии, равновесный коэффициент разделения to в газовой центрифуге экспоненциально зависит от произведения разности молярных масс па квадрат линейной скорости вращения. Его величиной можно управлять, изменяя скорость вращения ротора (табл. 9.1). [c.467]

Потенциальная эффективность процесса глубокой очистки, или интенсивность, определяется, как правило, равновесным коэффициентом разделения а, что для предельно разбавленных растворов аналогично коэффициенту распределения К [c.22]

Для большинства случаев, когда концентрация примеси невелика, коэффициент разделения практически равен коэффициенту распределения примеси. Для нитрата стронция равновесный коэффициент разделения в нитрате аммония составляет 0,26, что согласуется с диаграммой состояния системы нитрат аммония — нитрат стронция. Для нитрата бария был получен парадоксальный результат хотя нитрат бария является неизоморфной примесью и, в отличие от нитрата стронция, не образует [c.42]

Величина эффективного коэффициента разделения всегда несколько ближе к единице, чем величина равновесного коэффициента разделения. Хотя в реальных случаях при проведении кристаллизационных процессов величина равновесного коэффициента разделения не достигается, в дальнейшем, чтобы не усложнять картину, под коэффициентом разделения а будем подразумевать его равновесную величину. [c.91]

Более сложной областью применения ионного обмена является разделение смесей веществ, вступающих в реакции обмена с ионитом. В этом случае разделение основывается на различиях в сродстве ионита к компонентам смеси. Эти различия характеризуются величиной равновесного коэффициента разделения, который для двух ионов (А и В) записывают в виде [c.154]

Задачи разделения смесей веществ, особенно близких по свойствам, когда равновесный коэффициент разделения не очень сильно отличается от единицы, могут решаться только с использованием эффективных колонн. Применение противотока в таких процессах пока не вышло за рамки исследований на лабораторных или укрупненных установках. [c.154]

Рассмотрим схемы процессов на примере разделения смесей с использованием бифункционального сульфофенольного катионита (рис. 5). В колонну (рис. 5, а) сверху подается ионит, насыщенный разделяемыми ионами только по сульфогруппам, а снизу — щелочной раствор разделяемой смеси ионов. Фенольные группы ионита реагируют с поступающей щелочью, нейтрализуя ее. В колонне устанавливается достаточно резкая стационарная граница, разделяющая зоны с щелочным и нейтральным растворами. При эквивалентности потока щелочи и потока ионита (по фенольным группам) граница будет неподвижна относительно стенок колонны. При этом равновесные коэффициенты разделения [c.160]

Так как наиболее употребительными количественными характеристиками предварительного концентрирования являются величины Я и Коб, эта формула не совсем удобна. Кроме этого, равновесный коэффициент разделения а равен отношению парциальных давлений лишь для некоторых систем, близких к идеальным [8, с. 8]. Поскольку в настоящее время для большинства случаев теоретический расчет коэффициентов разделения ке представляется возможным, под коэффициентом разделения а следует понимать некоторую экспериментально найденную величину, равную отношению концентрации примеси в жидкой и паровой фазах. [c.70]

По уравнению (3) проведен расчет равновесного коэффициента разделения для системы четыреххлористый углерод—взвешенные частицы. Температура проведения процесса равна 76,7°С. Значение А о было рассчитано по уравнению [1] [c.102]

Основным параметром, определяюпшм эффективность очистки вещества способом амальгамного обмена, япляется равновесный коэффициент разделения а, рапный [c.421]

Таким образом, если в уравнении Фенске а заменить на [г, сте-пегнь разделения К выражается через число тарелок в колонне Пд. Поэтому величину р, можно назвать тангенсом угла наклона исевдо-равновесной линии . Согласно (П-80), величина р, связана с равновесным коэффициентом разделения а через коэффициент эффективности тарелки Е . Когда тарелка эквивалентна теоретической ступени разделения, о = 1 и по (П-80) [х = а. [c.59]

Метод ионообменной хроматографии в настоящее время широко используется для получения чистых препаратов редкоземельных элементов (РЗЭ) [1—4]. Известно большое число различных методик хроматографического разделения смесей РЗЭ, но многие из них носят эмпирический характер. Наряду с этим в литературе имеется ряд сообщений, посвященных выбору условий хроматографического разделения смесей. Мейер и Тонкине [5] использовали теорию тарелок для описания процесса элюирования РЗЭ раствором лимонной кислоты теоретические кривые вымывания совпали с опытными. Метод расчета применим также для определения чистоты РЗЭ, разделяемых при помощи процесса элюирования. Корниш [6], используя выражение, данное Глюкауфом для высоты, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), применил теорию тарелок для предсказания условий разделения смесей ряда элементов. В работах Масловой, Назарова и Чмутова [7,8] была рассчитана величина ВЭТТ для процесса вымывания церия раствором молочной кислоты, что дало возможность произвести расчет кривой элюирования и установить условия получения элемента с заданной степенью чистоты. В работе тех же авторов [8] на примере разделения церия и прометия молочной и пирофосфорной кислотами был проведен расчет процесса градиентного элюирования РЗЭ, с использованием теории Фрейлинга. Расчет удовлетворительно совпадает с экспериментальными данными. В работах Еловича и сотр. [9—12] получено выражение для расчета процесса разделения близких по свойствам элементов. На примере разделения трансурановых элементов при помощи ЭДТА показано решающее значение комплексообразования по сравнению с обычным ионным обменом. В работах Материной, Сафоновой и Чмутова[13] рассмотрена возможность применения фронтального анализа в ионообменной комплексообразовательной хроматографии. Авторы изучали процесс комплексообразования в зависимости от pH среды. Маторина [14] изучила зависимость равновесного коэффициента разделения от pH [c.170]

Зависимость равновесного коэффициента разделения от концентрации Со определяется ионным составом смеси [6]. При малых содержаниях двухзарядиого иона п->-0 и а обратнопропорционален усо, при больших содержаниях (п->1 и N- 1) а обратнопропорционален Усо. Это означает, что для достижения одинаковой степени обогащения при очистке однозарядных ионов от двухзарядных необходимо меньшее изменение концентрации, чем при очистке двухзарядных от однозарядных. [c.65]

О. И. Егерев и соавторы [83, 84) вывели ряд физико-химических закономерностей процесса разделения комплексных фторидов циркония и гафния при их кристаллизации из водных растворов. Они определили равновесные коэффициенты разделения (Р) Кг2гР, и КгН между водным раствором и кристаллами [c.31]

При очистке гидрофосфата натрия от гидроарсената натрия равновесный коэффициент разделения равен 0,18. Условиям идеального каскада соответствуют значения р —0,43 и 0=0,7, по часть очищенного раствора возвращается для промывания кристаллов от адсорбированных примесей, поэтому практический коэффициент сокращения потоков меньше идеального. [c.101]