Изолированные полимерные цепи

Таким образом, из сказанного следует, что в результате теплового движения изолированная полимерная цепь должна сворачиваться в клубок, так как такое состояние является наиболее вероятным. Действительно, наиболее вероятному значению квадрата расстояния между концами цепей [c.24]

Упругость системы изолированных полимерных цепей [c.76]

Основная особенность рассмотренной модели заключается в том, что упругие свойства изолированных полимерных цепей оказываются полностью обусловленными тепловым движением. Растягивая каучук, мы совершаем работу только по преодолению теплового движения, и вытянутый эластомер сокращается только потому, что броуновское движение стремится дезориентировать звенья вытянутых макромолекул. [c.78]

Рис. 2.1. Схематическое изображение разрыва изолированной полимерной цепи (I) и разрыва ориентированного полимера с образованием поверхностей разрыва (II).

Для идеальной структуры полимера (>с=1) и для механизма одновременного разрыва связей, эквивалентного разрыву квази-независимых изолированных полимерных цепей, разрывное напряжение, если X известно или задано, равно в соответствии с уравнением (2.2) [c.23]

В самом деле, исходя из представлений о свободном вращении звеньев в отдельной изолированной полимерной цепи по месту одинарных связей С — С, легко показать, что эта цепь не может иметь форму жесткой палочки, что она гибка и в силу этого обязательно должна обладать согнутой формой. При достаточной длине такая цепь в конечном итоге принимает форму плотного клубка, в особенности в том случае, если повысить интенсивность [c.100]

Методами колоночной хроматографии [111] и тонкослойной [133] жидкостной хроматографии экспериментально проверены основные закономерности межфазного распределения макромолекул. Выбор хроматографического метода обусловлен с одной стороны простотой определения равновесного значения Ка (см. раздел 111.4), а с другой—высокой чувствительностью используемых в хроматографии методов детектирования, позволяющих изучать взаимодействия полимер—сорбент в очень разбавленных растворах, т. е. практически изучать рассматриваемое в теории поведение изолированных полимерных цепей. Энергия взаимодействия зависит от типа полимера, состава и температуры элюента. Варьирование этих условий позволило изучить элюционное поведение макромолекул во всем спектре значений и полученные экспериментальные закономерности сравнить с теоретическими. [c.72]

Концепция локальных свободных объемов находит свое прямое экспериментальное подтверждение в опытах по численному моделированию движения изолированной полимерной цепи [34], результатах релаксационной спектрометрии [35], в наблюдениях за трансляционной и вращательной подвижностью молекул мономера, концевых групп, звеньев и боковых групп макромолекул [36, 37]. Согласно этим данным, структурные элементы макромолекулы по возрастанию интенсивно- [c.20]

А. Изолированные полимерные цепи [c.54]

Многие полимеры в определенных условиях образуют упорядоченные области ограниченного размера, способные давать достаточно резкие рефлексы на рентгенограмме и получившие название кристаллитов. (Степень упорядоченности иногда меньше, чем кажется на первый взгляд при рассмотрении дифракционной картины, и в некоторых случаях существует только статистическая структура, схожая со смешанным кристаллом. Такие статистические структуры здесь не рассматриваются.) Если межмолекулярные взаимодействия полимерных цепей в кристаллите достаточно малы, тогда спектр существенно не отличается от теоретического спектра изолированных полимерных цепей. Если в элементарной ячейке кристаллита присутствует только одна цепь, то ИК- и КР-спек-тры почти идентичны с теми, которые могли бы быть получены для изолированной цепи по крайней мере с такими размерами кристаллитных областей, которые могут рассматриваться как бесконечные. Нормальные колебания бесконечного кристалла активны в ИК- или КР-спектре в том случае, если идентичные колебания происходят одновременно во всех элементарных ячейках решетки (подобное правило уже было описано для одномерной решетки вытянутой полимерной цепи). Следовательно, ИК- или КР-спектр может быть предсказан исходя из рассмотрения характера колебаний атомов внут- [c.75]

Увеличение вдвое числа нормальных колебаний (в случае двух цепей па одну элементарную ячейку) имеет два следствия. Первое каждое из трех поступательных колебаний изолированной полимерной цепи с нулевыми [c.81]

Рассмотренные выше понятия о свободном и заторможенном вращении звеньев изолированной полимерной цепи не дают -лол-ного представления о гибкости макромолекул полимера, так как характеризуют только термодинамическую гибкость. В случае реальных полимерных систем величина кинетической гибкости макромолекул определяется по крайней мере тремя факторами величиной потенциального барьера вращения, интенсивностью межмолекулярного взаимодействия и температурными условиями. Все эти факторы взаимосвязаны, и судить о гибкости макромолекул полимерной системы по одному из них нельзя. В общем, гибкость полимерных, цепей тем выше, чем ниже значения потенциальных барьеров вращения изолированной макромолекулы, чем слабее межмолекулярное взаимодействие и чем выше температура. [c.42]

Гибкость изолированной полимерной цепи термодинамическая гибкость) определяется только величиной потенциального барьера [c.22]

Один из возможных механизмов, объясняющих эйнштейновский вклад в теплоемкость, заключается в следующем [17]. Даже аморфные полимеры обладают в известной степени одномерным порядком. Так как взаимодействие между атомами в цепи (за счет ковалентных связей) значительно сильней, чем ван-дер-ваальсов-ское взаимодействие между цепями, то было высказано предположение [17], что роль эйнштейновских осцилляторов могут играть элементы изолированных полимерных цепей. [c.136]

В изолированной полимерной цепи с беспорядочным чередованием О- и -конфигураций асимметрических атомов (атактический полимер) или со строго чередующимся расположенигм О- и -конфигураний (синдиотактический полимер) отсутствие [c.424]

И [— D2 D2 D2 D2O—] Изолированная полимерная цепь относится к фактор-группе, изоморфной точечной группе Сгл. Она имеет центр симметрии, поэтому проявление полос в ИК- и КР-спектрах происходит по принципу взаимного исключения. Из данных табл. 6.32 видно, что полосы ИК- и КР-спектров не совпадают. Полоса при 744 см относятся к маятниковому колебанию СНз-группы. При зигзагообразной конформации цепи маятниковые колебания не взаимодействуют с валентными колебаниями углеродной скелетной цепи и ножничными колебаниями, поскольку они относятся к разным типам симметрии. В полимерах сложных эфиров, имеющих спиральную конформацию, например в полиоксиметилене и полиоксиэтилене, имеет место взаимодействие колебаний различных СНг-групп, что находит отражение в появлении нескольких полос СНз-маятниковых колебаний. [c.295]