Статистическая структура

В последней графе таблицы указано число формульных весов в элементарной ячейке. В случае статистических структур общее число различных атомов, приходящееся на элементарную ячейку, обозначено буквой А. [c.402]

А), кубическая плотнейшая упаковка ионов кислорода слегка искажена. Расчеты электростатической энергии дефектных структур показали, что в общем случае ионные кристаллы с вакансиями должны иметь упорядоченные, а не статистические структуры. [c.328]

Критерй опробован на литературных данных. Для ряда органических соединений он позволяет выделить графитирующиеся.Он может быть применен к наиболее вероятным статистически структурам пеков. [c.102]

При выводе формулы (109) допускалось, что гетерогенная система имеет матричную структуру, т. е. расстояния между твердыми частицами одинаковые, а объемная концентрация частиц не превыщает 6,5% [57]. В то же время экспериментальные данные показали справедливость применения формулы (109 )и для нематричных (статистических) структур и для концентраций твердых частиц с дисперсной фазой до 62%. Такое расхождение теоретических и экспериментальных данных, по объяснению Г. А. Лорентца, связано с компенсацией реактивных полей, действующих на частицы со стороны других частиц. [c.77]

Пористые электроды получают из порошков обычно методом металлокерамики. Для этого порошкообразные материалы подвергают прессованию или прокатке, а затем спекают при повышенной температуре обычно в атмосфере водорода или инертного газа. Полученные пористые электроды характеризуются пористостью, структурой пор и удельной поверхностью. Пористостью называется отношение объема пор к объему электрода, обычно она лежит в пределах 0,35—0,85. Электроды обычно имеют статистическую структуру, т. е. состоят из пор разных форм и размеров, пересекающихся в разных направлениях. В качестве характеристик таких структур обычно используется кривая распределения ПОР по размерам. Специальными технологическими методами можно получить электроды регулярной структуры, т. е. электроды, в которых поры расположены определенным образом и имеют заданные размеры и форму [Л. 14]. Важной характеристикой пористых электродов является их удельная поверхность, т. е. истинная поверхность на единицу объема или массы. Удельная поверхность электродов, применяемых в ТЭ, лежит в пределах [c.28]

В работе [527] разработан метод, основанный на спектроскопии ЯМР С, для количественного измерения мольного соотношения этиленовой и пропиленовой фракций и измерения среднечисловой длины метиленовых звеньев в сополимерах этилена с пропиленом. В данной работе полимеры рассматриваются не как последовательности этиленовых и пропиленовых звеньев, а как последовательности метиленовых групп и метиновых углеродов с метильными ответвлениями. При таком подходе отпадают проблемы, связанные с различной ориентацией пропиленовых звеньев и с отнесением различных последовательностей сомономеров. В этой же работе приведены распределения метиленовых звеньев, содержащих от одной до шести и более метиленовых групп, для ряда сополимеров этилена с пропиленом, что послужило основой для идентификации сополимеров, имеющих статистическую структуру, блок- и чередующихся сополимеров. [c.136]

Полагают, что образующаяся при сополимеризации винилового мономера с небольшим количеством дивинилового мономера пространственно-сшитая структура близка к тетраэдрической статистической структуре. Отклонение реальной структуры от статистической обусловлено возможностью циклизации, различием констант полимеризации и сополимеризации винилового и дивинилового мономеров, изменением реакционной способности двойных связей с ростом молекулярной массы вследствие стерических эффектов и другими фактора- [c.77]

Как показывают проведенные исследования [10, 23], основные статистические характеристики движения твердой фазы различных фракций в полидисперсных псевдоожиженных слоях совпадают в пределах точности эксперимента. Экспериментальные значения статистических параметров, соответствующие частицам различных диаметров в полидисперсных слоях различного фракционного состава при каждой скорости ожижающего агента, весьма близки по величине и обнаруживают одинаковый характер зависимости от скорости ожижающего агента. Это свидетельствует о том, что полидисперсные псевдоожиженные слои (по крайней мере, с дисперсностью 2) представляют собой однородные по своим статистическим свойствам структуры. Однородность статистической структуры является следствием того, что частицы твердой фазы в псевдоожиженном слое движутся пакетными образованиями, в которых одновременно присутствуют частицы всех фракций. Что касается сепарационных эффектов, то в режиме развитого псевдоожижения они не проявляются. Как показывает анализ экспериментальных данных, кривые распределения частиц по скоростям для частиц различных диаметров в полидисперсных слоях различных фракционных составов совпадают в пределах средних ошибок экспериментальной методики. Это свидетельствует о том, что полидисперсные слои представляют собой однородные по своим статистическим свойствам структуры, с единой статистикой скоростей для частиц различных диаметров. На рис. 3.15 представлены зависимости средних значений компонент скорости, модуля скорости и среднеквадратичных значений пульсационных [c.153]

Многие полимеры в определенных условиях образуют упорядоченные области ограниченного размера, способные давать достаточно резкие рефлексы на рентгенограмме и получившие название кристаллитов. (Степень упорядоченности иногда меньше, чем кажется на первый взгляд при рассмотрении дифракционной картины, и в некоторых случаях существует только статистическая структура, схожая со смешанным кристаллом. Такие статистические структуры здесь не рассматриваются.) Если межмолекулярные взаимодействия полимерных цепей в кристаллите достаточно малы, тогда спектр существенно не отличается от теоретического спектра изолированных полимерных цепей. Если в элементарной ячейке кристаллита присутствует только одна цепь, то ИК- и КР-спек-тры почти идентичны с теми, которые могли бы быть получены для изолированной цепи по крайней мере с такими размерами кристаллитных областей, которые могут рассматриваться как бесконечные. Нормальные колебания бесконечного кристалла активны в ИК- или КР-спектре в том случае, если идентичные колебания происходят одновременно во всех элементарных ячейках решетки (подобное правило уже было описано для одномерной решетки вытянутой полимерной цепи). Следовательно, ИК- или КР-спектр может быть предсказан исходя из рассмотрения характера колебаний атомов внут- [c.75]

Можно ожидать, что при быстрой полимеризации рацемического у-бензил-0,Ь-глутамата будет образовываться чередующийся 0,Ь-полипептид. К сожалению, этого не происходит. Физический анализ сополимера указывает на статистическую структуру присоединения, и маловероятно, чтобы продукт состоял из смеси О- и Ь-гомополимеров, так как такая смесь хорошо растворима [65]. Поэтому можно предполагать, что образуется блок-сополимер, содержащий блоки О- и Ь-звеньев различной длины. [c.547]

Как известно, изоморфные вещества образуют друг с другом твердые растворы — гомогенные твердые вещества сложного состава, в структуре которых атомы распределены статистически. В твердых растворах ионных соединений, металлов, полимеров атомы соединены межатомными связями. Поэтому подобные вещества являются твердыми атомными соединениями. Каждому непрерывному твердому раствору соответствует ряд однотипных твердых химических соединений, в том числе соединений, обладающих равноценными статистическими структурами, и в ряде случаев интерметаллических соединений. Например, медь и золото образуют непрерывный ряд твердых растворов, но при концентрациях золота от 20 до 70 ат. % в сплавах, полученных отжигом (т. е. выдерживанием сплава при высокой температуре), проявляются интерметаллические соединения СизАи и СиАи, имеющие строго закономерную структуру. Следовательно, твердые растворы не всегда имеют неупорядоченное строение. Эта неупорядоченность — во многих случаях результат закрепления атомов при [c.44]

Соединения с рутилоподобными структурами (АВХ4, и другие). Позиции катионов в структуре рутила могут быть заселены катионами двух или более различных сортов либо статистически (структура неупорядоченного рутила), либо упорядоченно (сверхструктура). В первом случае структура описывается нормальной элементарной ячейкой рутилового типа. Элементарная ячейка сверхструктуры обычно, хотя и не обязательно, больше по размеру, чем ячейка неупорядоченной [c.300]

Известно много соединений АВО4 со структурой типа рутила их можно разделить на две группы. Многие соединения М М 04 имеют статистическую структуру рутила, например [c.309]

Окспды MgeMnOs и uePbOg имеют слегка искаженную структуру Na l [2], в которой Д катионов М + замещена вдвое меньшим числом ионов М +. Поскольку размер иона Мп + намного меньше, чем пона Mg + (Mg—6 0 2,10 А Мп—6 0 1,93 А), кубическая плотнейшая упаковка нонов кислорода слегка искажена. Расчеты электростатической энергии дефектных структур показали, что в общем случае ионные кристаллы с вакансиями должны иметь упорядоченные, а не статистические структуры. [c.328]

М ЗЬ04. Ряд соединений этого типа, как установлено, обладает статистической структурой рутила, т. е. ионы и ЗЬ + размещены произвольно по позициям в решетке рутила. [c.681]

Однако изменения свойств сопотимеров в большей степени Связаны с характером распределения мономерных звеньев Как Показано выше регулярная ч статистическая структуры зависят от характера присоединении мономерных звеньев Известно, Что сопотимеры, обладающие регулярной структурой, имеют [c.39]

Структура миоглобина была определена с помощью метода дифракции рентгеновских лучей, который дал возможность приблизительно определить положение каждого из 2600 атомов в молекуле белка. Когда это было сделано, то оказалось, что 77% полипептидной цеии миоглобина существует в а-спнраль-1ЮЙ конформации с углами между связями и размерами, которые указаны иа рис. 40.4. В настоящее время известно, что миоглобин пмеет большее содержание спиральных структур, чем любой другой природный белок, в котором доля таких структур лежит в пределах от О до 70%. Неспирализованные участки могут и.меть вторичную структуру, являющуюся следствием внутрицепочечных взаимодействий (см. стр. 367), либо вовсе ие иметь фиксированной вторичной структуры. Во втором случае говорят, что спираль имеет статистическую структуру. [c.379]

Такое предположение не согласуется с данными Рида и Липскомба [13] (по рентгено-структурному исследованию этого кристалла ими определена пространственная группа С л с числом молекул в элементарной ячейке равным 2 = 2). Можно было бы искать выход из противоречия, считая низкотемпературную модификацию статистической структурой типа азу-лена или парапитрохлорбензола [14], построенной из нецентросимметричных молекул. [c.208]

Коэффициент трения можно снизить, вводя специальные вещества, улучшающие проскальзывание пленки. Такие добавки должны быть совместимы с полимерным расплавом, но выделяться при кристаллизации полимера. Полное разделение иногда требует нескольких часов или дней. Добавка должна образовывать на поверхности очень тонкую пленку. Слой более эффективен, если имеет статистическую структуру. Важно обеспечить одновременно совместимость и способность к выделению установлено, что для этой цели лучше всего подходят длинноцепочечные амиды, если длина цепи составляет 22 атома углерода, тогда как цепь с 18 атомами углерода менее эффективна. Амид с двойной цис-сьязъю лучше, чем его предельно насыщенный аналог, потому что двойная цис-съязъ предотвращает поверхностную кристаллизацию такого амида по сравнению с насыщенным [c.32]

Большинство веществ в чистом виде обладают определенной температурой плавления, ниже которой происходит переход от статистической структуры жидкости к высокоупорядоченной периодитаеской кристаллической структуре. Такой переход называется кристаллизацией. [c.308]

Из таблицы видно, что проведение согидролиза при мольном соотношении ДДС МФДС = 2 1 позволяет получать каучук СКТФВ-803 неблочной структуры. При этом глубина кристаллизации составляет 2,8%, т. е. почти такая же, как и у полимеров статистической структуры. Это значит, что каучуки СКТФВ-803 хаотической структуры и со структурой, приближающейся к статистической, отличаются только временем достижения равновесного состояния аморфной и кристаллической частей поли- [c.110]

Эластические свойства резин на основе каучуков СКТФВ-803 хаотической и статистической структур при —78 т. е. при температуре, близкой к точке максимальной скорости кристаллизации (—80 °С), остаются высокими. Изучение свойств резин [166] показало, что способность их к кристаллизации снижается с увеличением содержания диметилдихлорсилана при согидролизе. Наибольшей склонностью к кристаллизации обладают вулканизаты на основе полимеров блочного строения, т. е. свойства резин в области низких температур коррелируют со свойствами каучуков. [c.111]

Полимеризацией смешанных циклов в присутствии пасты на основе сернокислого алюминия (90 °С) получают каучук СКТЭ с наиболее низкой, по сравнению с остальными, скоростью кристаллизации (т = 550 мин). Синтез каучука СКТЭ с желаемой структурой [171] может быть осуществлен также полимеризацией продукта согидролиза ДДС и ДЭДС (диэтилдихлорсилана) под влиянием кислых катализаторов. Варьируя условия согидролиза, можно получить каучук, приближающийся к блочной или статистической структуре. [c.114]

В работе [1284] приведены спектры ЯМР сополимеров пропилена со стиролом. Для изучения процесса привитой сополимеризации газообразного стирола к предварительно облученному полипропилену был привлечен [1285] метод электронного парамагнитного резонанса. Был проведен [1286] анализ сополимеров стирола с изобутиленом методами ИК-спектроскопии и ЯМР, а также элементным анализом на углерод и водород. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения была использована для подтверждения статистической структуры сополимеров стирола с изобутиленом и а-метилвинилметилового эфира с метил-виниловым эфиром [1287]. Структура сополимера винилциклогексана со стиролом была определена с помощью ИК-спектроскопии [1288]. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что активность мономеров в процессе сополимеризации убывают в следующем ряду пропилен>4-метилпентен-1 >стирол > 3-метилбутен-1 > винилциклогексан. [c.293]

Кинетика кристаллизации этих каучуков при —78 °С приведена на рис. 71. Блочный обрааец кристаллизуется в течение 30—40 мин (кривая 1), а образец со статистической структурой цепей только начинает кристаллизоваться через 1000—1200 мин (кривая 2). Таким образом, скорость развития процесса кристаллизации может служить мерой оценки характера распределения звеньев сополимера цо цепи. Применение щелочного катализатора, обеспечивающего относительно небольшие скорости полимеризации, позволило получить сополимер также со статистическим распределением звеньев (кривая 3). [c.80]

Будучи полезными при решении ряда частных информационно-поисковых задач, системы кодирования с занрограммированной потерей информации не позволяют в но.пной мере реализовать типичный для химического мышления тонкий поиск по аналогии , поскольку одна из основ подхода химика — учет взаиморасположения и взаимосвязи отдельных фрагментов — недостаточно отражена в коде. Гибкую систему формирования семейств родственных соединений с помощью ЭВМ, которая необходима для решения ряда важнейших информационно-логических задач, можно реализовать только на основе полных систем кодирования. Согласование систем кодирования со статистической структурой источника сообщения требует, в частности, чтобы наиболее распространенным сообщениям система кодирования ставила в соответствие наиболее короткие кодовые последовательности. [c.49]