Изобензофуран

Н-ИЗОИНДОЛ) —> 2 (бензотиофен) (изобензофуран) [c.494]

ИЗОБЕНЗОФУРАН, ФТАЛАН И ФТАЛИД [c.55]

Углеродный скелет изобензофурана состоит из конденсированных в ортоположении ядер бензола и фурана, причем кольцо бензола присоединено в положение 3 и 4 ядра фурана. Написать структурную формулу изобензофурана с сохранением типичной системы сопряженных связей в бензольном ядре невозможно. В настоящее время изобензофуран принято изображать формулой I с указанной на схеме нумерацией [c.55]

Синтезы изобензофуранов. Для получения изобензофуранов применяется несколько методов. [c.55]

Изоиндол, как и индол, относится к я-избыточным ароматическим гетероциклам, однако говорить о близкой аналогии в свойствах этих двух изомерных систем нельзя. По электронному строению и свойствам изоиндол близок изобензофурану (бензо(с)-фурану) [302] и изобензо-тиофену [374]. Эти три системы образуют особую группу так назьгоае-мых о-хиноидных гетероциклов. Среди них изоиндол, безусловно, наиболее интересное и важное соединение. Обсуждение результатов, полученных при исследовании изоиндола, иногда требует оригинального подхода, не применявшегося ранее в ряду других ароматически гетероциклов. Большие трудности, например, возникают при рассмотрении вопроса об ароматичности изоиндола. Традиционный подход здесь оказался неэффективным. Проблеме ароматичности изоиндола и других о-хиноидных гетероциклов в монографии посвящен специальный раздел. [c.5]

Так, по результатам расчетов [2051 средние эффективные л-заряды на всех углеродных атомах пиррола, изоиндола, индола и карбазола соответственно равны —0,040, —0,024, —0,015 и —0,008, а на углеродных атомах пиррольного цикла названных соединений составляют —0,040, —0,044, —0,024 и —0,013. Приведенные результаты указывают на большую л-избыточность изоиндола по сравнению с индолом. К этому выводу можно прийти, сопоставляя распределение л-электрон-ных плотностей указанных соединений, полученных из расчетов по методам S F МО [239, 415] и аЬ initio [422]. Сравнение эффективных л-зарядов на углеродных атомах пиррольного цикла перечисленных выше бензопирролов и родоначального соединения указывает на большую л-избыточность изоиндола (1.27) даже по сравнению с пирролом. Изобензофуран (1.173, б) также обладает большей л-избыточностью по сравнению с бензофураном (1.174, б) [205]. Результаты вычислений распределения л-электронной плотности для (1.173) (X=NH,S, О) при их рассмотрении с позиций средних эффективных л-зарядов на углеродном атоме указывают на сравнительно большую л-избыточность изоиндола (1.27) по сравнению с остальными о-хиноидными гетероциклами [524], [c.46]

Энергию активации я-электронов можно рассчитать, исходя из предположения о полном отсутствии взаимодействия между бутадиеновой и пиррольной л-системами. Оба приведенных значения А я намного меньше, чем у пиррола, что указывает на значительное увеличение реакционной способности изоиндола. Поразительно, что расчетная энергия активации по направлению А меньше той, которая необходима для атаки по изолированному бутадиеновому фрагменту (направление Б). Энергию активации в реакциях Дильса — Альдера на примере о-хиноидных гетероциклов можно рассматривать как вклады эндотермического эффекта, обусловленного разрушением л-системы пятичленного гетероциклического кольца, и экзотермического — вследствие образования бензольного кольца при циклоприсоединении. Соотношение этих составляющих определяется высотой барьера активации. Следовательно, большая резонансная стабилизация родоначального пятичленного гетероцикла вызывает соответственно уменьшение реакционной способности о-хиноидного бицикла. Так, согласно данным табл. 1.16, изобензофуран, являющийся производным от слабоароматического фурана, намного бол реакционноспособен, чем изотионафтен или изоиндол, которые служат производными от более ароматических моноциклов соответственно. [c.67]

Нагревание аддукта (250), полученного из а-пирона и нафта-линоксида (249), в присутствии (249) приводит наряду с бензолом и диоксидом углерода к аддуктам (251) и (252) [233]. Эти продукты возникают в результате хелетропного отщепления диоксида углерода от аддукта (250) и ретрореакции Дильса — Альдера образовавшегося (253), приводящей к изобензофурану (254), который связывается диенофилом (249). Это подтверждено выделением как (253), так и (254) [234] (схема 94). [c.171]

Аддукт (255) при пиролизе в вакууме также превращается в изобензофуран (254) (схема 95) [235]. В обоих рассмотренных синтезах незамещенного нзобензофурана движущей силой ретрореакции Дильса — Альдера является выброс ароматической частицы. То, что получаемый при этом выигрыщ энергии не является безусловно необходимым, было изящно продемонстрировано пиролизом (249) в вакууме, который привел к образованию этилена и нзобензофурана с очень высоким выходом [236], Изобензофуран представляет собой низкоплавкое твердое вещество, стабильное в разбавленном растворе в отсутствие кислорода. [c.172]

Изоиндолы протонируются с образованием только одного катиона [5]. Электрофильное присоединение протона происходит по такому же типу, что и замещение в этих системах, однако существует относительно небольшое число исключений, вероятнее всего, в некоторой степени обусловленное нестабильностью незамещенных изоиндолов, изобензофуранов и бензо[с]тиофенов. Изучение детритирования показало, что реакционная способность при этом электрофиль-ном замещении для 2-метилизоиндола в Ю раз больше, чем для 1-метил-индола [9]. [c.495]

Каждая из трех систем имеет большую склонность к реакциям циклоприсоединения с диенофилами по положениям 1 и 3, приобретая в результате этого процесса стабилизирующий вклад за счет полной ароматизации шестичленного цикла так, например, изобензофуран, мгновенно реагирует с малеиновым ангидридом при О С [13]. Изобензофуран называют наиболее реакционноспособным выделяемым диеном . Наиболее типичны случаи, когда имеют дело с невьщеляемыми или чрезвычайно реакционноспособными системами, улавливаемыми диенофилами, поэтому обсуждение синтеза неизбежно должно включать рассмотрение их реакций циклоприсоединения. [c.495]

Реакции наиболее стабильного 1,3-дифенилизобензофурана довольно типичны он вступает в реакцию Дильса-Альдера с диэтиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [14] и присоединяет синглетный кислород [15]. Действительно этот коммерчески доступный изобензофуран часто используют в качестве ловушки для промежуточно образующихся алкенов и алкинов. Менее устойчивые изобензофураны генерируют и вводят в реакции in situ наиболее ти- [c.495]

Изобензофуран, образующийся при термолизе подходящего предшественника, такого, как 1,4-эпокси-1,2,3,4-тетрагидронафталина [13,32], можно выделить, используя в качестве ловушки холодный палец . Однако эксперименты с улавливанием удобнее проводить в случае элиминирования метанола из 1-ме-токсинафталина в условиях кислотного или щелочного катализа в присутствии подходящего диенофила [33]. [c.498]

Метоксифталан получают частичным окислением 1,2-бис(гидроксиме-тил)бензола гипохлоритом в метаноле, обработка его диизопропиламидом лития дает изобензофуран [34]. Условия подбирают таким образом, чтобы вслед за [c.498]

Бензизотиазол и 2,1-бензизоксазол, по-видимому, не проявляют склонности к участию в реакциях циклоприсоединения в качестве азадиенов, как это можно было бы ожидать на основании сравнения с типичными реакциями изоиндолов, бензо[с]тиофенов и изобензофуранов (для сравнения см. разд. 19.2). В противоположность этому электронодефицитные 2-алкенилбензотиа-золы реагируют с элекгроноизбыточными алкенами как 1-аза-1,3-диены [27] [c.564]

Сам изобензофуран неизвестен. В 1947 г. были получены изобензо-фураны, содержащие только алифатические заместители. Более устойчивые производные изобензофурана с ароматическими заместителями в положениях 1 и 3 получены уже довольно давно. [c.55]

Благодаря тому, что изобензофураны можно легко синтезировать с помощью указанного выше метода диеновой конденсации, стали доступными также и о-дибензоилбензолы, которые теперь получают окислением соответствующих изобензофуранов. Преимущество этого нового метода синтеза изобензофуранов становится особенно очевидным, если вспомнить, что первоначально, наоборот, изобензофур аны получали из о-дибензоилбензолов. [c.58]

Интересный случай образования 1,3-дифенилизобензофурана отмечен в работе Аллена и Ван Аллана [10]. При действии щелочных агентов на водный или спи ртовый раствор 2,3-дифенилинденона образуется 1,3-дифенил-изобензофуран. Такое превращение является довольно неожиданным, так как 2,3-дифенилинденон при сплавлении с едким кали дает о-(а,р-дифенил)-винилбензойную кислоту [11], а при обработке амидом натрия в кипящем цимоле расщепление доходит до образования о-бензоилбензойной кислоты [10]. [c.58]

При взаимодействии о-цианбензальдегида с бромистым фенилмагнием получается имин XX, который после гидролиза превращается в изобензофуран. Эта реакция также служит подтверждением приведенной выше схемы. [c.61]

Общая органическая химия Т.9 (1985) -- [ c.170 , c.171 , c.299 , c.331 ]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.0 ]

Гетероциклические соединения Т.2 (1954) -- [ c.5 , c.55 , c.65 , c.67 , c.70 ]

Гетероциклические соединения, Том 2 (1954) -- [ c.5 , c.55 , c.65 , c.67 , c.70 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология