Изоиндол реакционная способность

Характерной особенностью химии изоиндолов является высокая активность в реакции Дильса — Альдера с образованием 1,3-продуктов присоединения. Это наглядно иллюстрируется на примере самого изоиндола. Из-за высокой реакционной способности его нельзя получить в свободном состоянии. При добавлении же в реак- [c.322]

К настоящему времени для ряда производных изоиндола найдены сравнительно удобные методы получения, рассчитаны квантово-химические характеристики, определены потенциалы ионизации, описаны электронные, инфракрасные и ЯМР спектры. Изучена реакционная способность производных изоиндола. [c.3]

ИНДЕКСЫ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ИЗОИНДОЛОВ [c.46]

Подобно пирролам и индолам 2Я-изоиндолы являются кислотами и могут быть получены соли металлов. Соли, получаемые прн взаимодействии,с реагентами Гриньяра, обладают повышенной реакционной способностью по отношению к электрофилам. [c.576]

У индолизина нет таутомеров, индол — потенциально таутомерное соединение, но ЗН-(индол настолько неустойчив по сравнению с нормальным 1Н-индолом, что его никогда не удается обнаружить. Изоиндол — бесспорно таутомерное соединение тем не менее он обладает настолько высокой реакционной способностью, что для простейшего индолизина до сих пор не удалось установить положение таутомерного равновесия. Для более устойчивого 1-фе-нилизоиндола найдено, что в СОСЦ он состоит из смеси 2Н- и ЗН-таутомеров в соотношении 9 1 менее сопряженный 1Н-таутомер вовсе не обнаружен в этой смеси. Таким образом, несмотря на кажущуюся невыгодность хиноидной структуры 2Н-изоиндолов, их 10 я-электронная ароматичность достаточна, чтобы стабилизировать эту структуру. [c.320]

Как 2И-ИЗОИНДОЛЫ, так и индолизины очень легко замещаются по Сг и Сз-атомам многими электрофилами. В целом по реакционной способности индолизины близки индолам, а 2Н-изоиндолы обладают значительно более высокой реакционной способностью по отношению к электрофильным агентам. Например, 1-фенилизоин-дол ацетилируется по углеродному атому в очень мягких услов иях. [c.322]

Изучение реакционной способности различных аминобром- и ди-бромизохинолинов позволило установить [566, 567], что только при аминировании З-амино-4-бромизохинолина наряду с другими продуктами получается изоиндол (1.150). Выход его низкий при длительном (24 ч) действии большого избытка 0,2М раствора амида калия в жидком аммиаке. Механизм превращения (1.170)(1.150) следующий [c.43]

Вычисленные характеристики физических свойств сопряженных молекул широко используются при оценке химической реакционной способности молекул в рамках статического метода. В этом методе (Ко-улсон и Лонге-Хиггинс) принято считать, что действию реагента легче всего подвергается тот атом углерода в рассматриваемой молекуле, который отличается максимальным значением л-электронной плотности при электрофильной атаке, минимальным значением л-электрон-ной плотности при нуклеофильной атаке и максимальным значением индекса свободной валентности в случае свободнорадикальной реакции [40]. В молекуле изоиндола наивысшее значение л-злектронной плотности имеет атом Сцз), который в электрофильных реакциях должен быть наиболее активным. Наименьшее значение л-электронной плотности у атома Сцт), благодаря чему он должен подвергаться действию нуклеофильных реагентов в первую очередь. [c.46]

Производные изоиндола по сравнению с соответствующими соединениями ряда индола обладают более высокой реакционной способностью. Изоиндол — крайне неустойчивое, легко полимеризующееся соединение, т. е. его химическое поведение не свидетельствует о его ароматичности. Тем не менее, по данным квантово-химических расчетов [205, 299, 320, 449, 588, 6021, изоиндол обладает существенной резонансной энергией, хотя и меньшей, чем индол (табл. 1.14). Наличие [c.63]

Энергию активации я-электронов можно рассчитать, исходя из предположения о полном отсутствии взаимодействия между бутадиеновой и пиррольной л-системами. Оба приведенных значения А я намного меньше, чем у пиррола, что указывает на значительное увеличение реакционной способности изоиндола. Поразительно, что расчетная энергия активации по направлению А меньше той, которая необходима для атаки по изолированному бутадиеновому фрагменту (направление Б). Энергию активации в реакциях Дильса — Альдера на примере о-хиноидных гетероциклов можно рассматривать как вклады эндотермического эффекта, обусловленного разрушением л-системы пятичленного гетероциклического кольца, и экзотермического — вследствие образования бензольного кольца при циклоприсоединении. Соотношение этих составляющих определяется высотой барьера активации. Следовательно, большая резонансная стабилизация родоначального пятичленного гетероцикла вызывает соответственно уменьшение реакционной способности о-хиноидного бицикла. Так, согласно данным табл. 1.16, изобензофуран, являющийся производным от слабоароматического фурана, намного бол реакционноспособен, чем изотионафтен или изоиндол, которые служат производными от более ароматических моноциклов соответственно. [c.67]

Изоиндолы протонируются с образованием только одного катиона [5]. Электрофильное присоединение протона происходит по такому же типу, что и замещение в этих системах, однако существует относительно небольшое число исключений, вероятнее всего, в некоторой степени обусловленное нестабильностью незамещенных изоиндолов, изобензофуранов и бензо[с]тиофенов. Изучение детритирования показало, что реакционная способность при этом электрофиль-ном замещении для 2-метилизоиндола в Ю раз больше, чем для 1-метил-индола [9]. [c.495]

Большую стабильность изоиндальной формы (189) по сравнению с формой шиффова основания (190) приписывают более низкой п-электронной энергии первого, имеющего Юя-электрон-ную систему [242]. Изоиндольную систему можно также рассматривать, как имеющую орго-хиноидный характер сочленения с бензольным ядром. В порядке объяснения как относительной стабильности, так и сравнительной реакционной способности, показано, что эндотермический вклад энергии активации распада системы больше, чем возмещаемый экзотермический вклад вследствие образования бензольного кольца, как, например, при циклоприсоединениях в положения 1,3. Иными словами, изоиндол ведет себя как гипер-реактивная система Фотоэлектронная спектроскопия показала, что эта система имеет более низкую энергию резонанса по сравнению с нафталином, равно как и более низколежащий уровень возбужденного состояния [243]. [c.569]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология