Происхождение индукционных периодов

Приведенные расчеты позволяют понять происхождение индукционных периодов, часто наблюдаемых при полимеризации недостаточно чистых мономеров или при введении эффективных ингибиторов. [c.153]

ПРОИСХОЖДЕНИЕ ИНДУКЦИОННЫХ ПЕРИОДОВ [c.142]

Из полученных данных следует, что среди фенолов каменноугольного происхождения имеются эффективные антиокислители, значительно превосходящие древесносмольный антиокислитель. Так, отдельные фракции двухатомных фенолов, выделенные как из смол полукоксования, так и из подсмольных вод, оказались более чем в 2 раза эффективнее древесносмольного антиокислителя при оценке по длительности индукционного периода и почти в 5 раз эффективнее при оценке по торможению смолообразования в бензине (см. табл. 70). Высокие антиокислительные свойства показали суммарные фенолы из подсмольных вод и фракция фенолов 240—330° С из смолы полукоксования черемховских углей. Фенолы, выделенные из керосиновой фракции смолы полукоксования, практически равноценны по эффективности древесносмольному антиокислителю, а фенолы из бензино-лигроиновой фракции менее эффективны, чем древесносмольный антиокислитель. Следует отметить, что фенолы из продуктов полукоксования углей особенно эффективны при торможении смолообразования, когда бензины окисляются в присутствии металлов (см. табл. 70). [c.236]

Таблица 73. Эффективность пиролизатов различного происхождения как антиокислителей (концентрация 0,02 вес. %), выражения через длительность индукционного периода мин)

При низкотемпературном жидкофазном окислении углеводородов наблюдается небольшой индукционный период, происхождение которого объясняют медленным накоплением промежуточных продуктов, необходимых для цепной реакции Добавление инициаторов и катализаторов уменьшает или же устраняет индукционный период. [c.99]

При низкотемпературном жидкофазном окислении углеводородов часто наблюдается индукционный период. Происхождение его объясняется или медленным накопление.м свободных радикалов, необходимых для ценной реакции, или же примесями, которые мешают окислению, прерывая цепь и образуя стабилизированные радикалы. Добавление инициаторов и катализаторов уменьшает или же устраняет индукционный период. [c.512]

Чрезмерное снижение конца кипения бензина термического происхождения также ухудшает химическую стабильность. В зависимости от сорта бензина индукционный период составляет 600-900 мин. [c.11]

Нами исследовалась скорость поглощения кислорода при 125—150 °С уайт-спиритом—весьма стабильным топливом—при добавлении к нему крайне небольших количеств, характерных для стандартных топлив, индивидуальных сернистых соединений. Повторное окисление смеси сопровождалось поглощением кислорода со значительно большей скоростью при сокращенном индукционном периоде по сравнению со скоростью окисления исходной смеси 17]. Образовавшиеся продукты окисления сернистых соединений окислялись интенсивнее, чем исходные сернистые соединения. В то же время склонность к окислению исходных сернистых соединений была намного больше, чем углеводородов, составляющих уайт-спирит. Очевидно, что в данном случае окисление сернистых соединений являлось существенным источником образования смол. Этим объясняется тот факт, что почти во всех смолах, независимо от происхождения топлив и масел, из которых они извлекаются, содержится значительное количество серы. [c.152]

Проводились работы по исследованию влияния на величину индукционного периода примесей, содержащихся в технических пропан-пропиленовых фракциях различного происхождения [c.105]

При получении, транспортировке и хранении топливо контактирует с металлической поверхностью и подвергается окислению, при этом окраска его изменяется. Образцы дизельного топлива, взятые для исследования, окрашены от слабо-желтого до темного цвета. (Зкисление этих образцов без предварительной адсорбционной очистки протекает с индукционным периодом, что свидетельствует о наличии в топливе эффективных (сильных) ингибиторов природного происхождения, после индукционного периода поглощение кислорода происходит с постоянной скоростью (рис. 4.7, 4.8). Как правило, устойчивость топлив к окислению зависит от их химического состава, особенно от содержания ароматических и гетероатомных соединений, выступающих в качестве природных ингибиторов. Природные ингибиторы окисления имеют достаточно высокую температуру кипения и концентриру- [c.131]

На рис. 3 приведены данные по количественной оценке процесса теплопотребления в завйсимости от степени превращения нефтяных остатков и их групповых компонентов. Видно, что при коксовании исходных гудронов и групповых компонентов до степени превращения 20% наблюдается интенсивное теплопотребление, после чего наступает индукционный период равновесия, в течение которого процесс разложения идет с очень незначительным поглощением тепла. При степени превращения 80—90% вновь начинается интенсивное теплопоглощение. Увеличение ароматичности исходного продукта приводит к уменьшению периода, и при равновесии асфальтенов вторичного происхождения он отсутствует. Период равновесия смол значительно больше, чем тот же период полициклической ароматики. По своему ха- [c.58]

Примечательно, что после регенерации катализатора,, продуванием чистого воздуха с последующей откачкой, наблюдается повторение указанного явления,т. е. наличие некс торого индукционного периода. Можно думать, что активация этого катализатора в процессе реакции обусловлена веществами органического происхождения, сгорающими при регенерации . [c.276]

Химическая, стабильность характеризуется способностью бензина противостоять химическим изменениям при хранении, транспортировании и применении. Химическую стабильность проверяют длительностью инд ционного периода по ГОСТ 4039—48. Чем больше индукционный период бензина, тем выше его стабильность. Индукционный период автомбильных бензинов в зависимости от марки бензина должен быть не менее 450—900 мин. Так же как и для авиационных бензинов, к этилированным и неэтилированным автомобильным бензинам, содержащие продукты вторичного происхождения, для повышения их стабильности добавляют стабилизаторы древесно-смоляной антиокислитель прямой Перегонки (ГОСТ 313.1—63) или пиролизат и синтетический п-оксидифенил-амин. , [c.25]

Особенно показательно действие углерода постороннего происхождения. 1 г хорошо обезгаженного активированного угля Degussa Eponit катализировал реакцию в такой степени (кривая 5), что индукционный период был полностью уничтожен, а сама реакция разложения также значительно ускорена. [c.467]

Итак, пр41 хранении крекинг-бензинов и других дистиллатов вторичного происхождения, растворенный в них кислород окисляет наиболее нестойкие непредельные соединения. В результате образуются небольшие количества перекисей. Эти перекиси затем активируют дальнейшие процессы. Индукционный период, наблюдаемый во время хранения и при ускоренном аналитическом окис лении (см. ниже)—это время, в течение которого происходит первоначальное окислбние, когда количество образовавшихся перекисей еще недостаточно для аутокатализа. В дальнейшем окисление резко ускоряется в результате развития свободно-радикального цепного процесса. Сами гидроперекиси претерпевают разнообразные дальнейшие превращения. Исследования К. И. Иванова показали, что могут протекать следущие реакции [c.186]

В процессе хранения, транспортирования и применения бензинов возможны изменения в их химическом составе, обусловленные реакциями окисления и полимеризации. Окисление приводит к понижению октанового числа бензина и повышению его склонности к нагарообра-зованию. Для оценки химической стабильности бензинов используют показатели содержания фактических смол, индукционного периода окисления. Высокой химической стабильностью обладают компоненты, не содержащие алкенов, — прямогонные бензины, бензины каталитического риформинга, алкилаты и изомеризаты. В бензинах коксования, термического и каталитического крекинга, напротив, содержатся в достаточном количестве алкены, которые легко окисляются с образованием смол. Для повышения химической стабильности к топливам, содержащим компоненты вторичного происхождения, добавляют анти- [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология