Фенолы реакции с формальдегидом в кислой среде

Таблица 3.5. Энергия и энтропия активации реакции фенола с формальдегидом в кислой среде

РЕАКЦИИ ФЕНОЛА С ФОРМАЛЬДЕГИДОМ В КИСЛОЙ СРЕДЕ [c.62]

Напишите уравнение реакции взаимодействия фенола с формальдегидом (в кислой среде). Каковы причины и механизм этой реакции Какими свойствами обладает полученный продукт реакции [c.410]

Феноло-формальдегидные смолы получаются в результате реакции поликонденсации фенолов с формальдегидом. Фенол (в избытке) с формальдегидом в кислой среде образует термопластичные растворимые новолачные смолы линейного строения. [c.151]

Напишите уравнение реакции конденсации фенола с формальдегидом. Рассмотрите механизмы реакций в кислой и в щелочной средах. Чем обусловлены электрофильные свойства формальдегида Чем отличаются по строению и свойствам новолачные смолы от ре-, зольных Как получают резит [c.168]

Кислотность среды, при которой происходит конденсация фенолов с альдегидом, оказывает существенное влияние на ход процесса. При проведении реакций в кислой среде (pH < 7) образующиеся из фенола и формальдегида фенолоспирты неустойчивы и быстро конденсируются друг [c.416]

При экзотермической реакции поликоиденсации фенола с формальдегидом в кислых средах (теплота реакции 23 ккал/моль) образуются растворимые фенольные смолы. В зависимости от молекулярной массы (от 600 до 1500) смол температура плавления изменяется от 100 до 140 °С. Соединение фенольных ядер может происходить как в орто-, так и в пара-положении, поэтому возможно большое разнообразие этих структур [18, 17]. Строение новолаков можно представить схематически следующим образом [c.208]

В свете современных представлений взаимодействие фенола с формальдегидом как в кислой, так и в щелочной среде классифицируется как электрофильное ароматическое замещение. Это предполагает, что названная реакция в качестве стадии, определяющей суммарную скорость процесса, включает образование я-комплекса с последующей быстрой потерей протона. Однако действительный механизм реакции значительно сложнее вследствие взаимодействия фенолов с растворителем, образования внутри- и межмоле- [c.42]

Напишите уравнения реакций (в кислой среде) 1) бензола с уксусным альдегидом, 2) толуола (2 моль) с формальдегидом, 3) фенола (2 моль) с ацетоном, Рассмотрите механизм реакции 1. [c.205]

Фенолоформальдегидные смолы известны наиболее широко. Получают их поликонденсацией фенола с формальдегидом. В зависимости от соотношения исходных реагентов и условий реакции могут быть получены смолы с различными свойствами. Так, при избытке формальдегида в присутствии щелочного катализатора образуются смолы резольного типа, при избытке фенола в кислой среде — новолачные [105, 144]. [c.118]

Этот же метод применяли Фрейзер и Холл с сотр. [68], а также Финн и Джеймс [69]. Они высказали предположение, что в кислой среде реакция состоит в начальном образовании метилолфенолов, которые далее последовательно присоединяются к фенолу, ДИ-, три-, тетра- и т. д. ядерным новолакам с образованием высокомолекулярных продуктов. Пользуясь методом хроматографии на бумаге, Резе [70], [71] выделил продукты конденсации фенола с формальдегидом в щелочной среде (одно-, двух- и трехатомные фенолоспирты) и в кислой (салигенин, /г-оксибензиловый спирт, смесь диоксидифенилметанов) и высокомолекулярные продукты, характерные для конденсации в кислой, но не в щелочной среде. [c.719]

Реакция протекает с участием кислоты или щелочи (катализатор). При взаимодействии фенола с формальдегидом в кислой среде (не менее одного моля фенола на один моль формальдегида) образуется полимер, называемый новолачной смолой, или новолаком. Новолачная смола при нагревании размягчается, а при охлаждении затвердевает, не претерпевая химических изменений. Такие смолы называются термопластичными. [c.347]

Сульфатные щелоки можно обезвреживать и лутем конденсации фенола с формальдегидом с образованием нерастворимого полимера (смолы). Конденсацию можно вести в кислой или в щелочной среде. Перед конденсацией содержащиеся в щелоках сульфит и бисульфит натрия разлагают серной кислотой, предварительно разбавляя водой в 2—2,5 раза. Образующийся сернистый газ удаляют кипячением раствора, после чего в раствор вводят едкий натр (до щелочной реакции). В кипящий раствор (pH = 9—9,5) вливают фор малин в количестве [c.71]

При конденсации фенола с формальдегидом в кислой среде пс достижении определенной степени конверсии (50—70% по формальдегиду) происходит расслоение реакционной массы, и далее процесс протекает в гетерогенной системе. После расслоения системы мономеры и продукты реакции распределяются между фазами (рис. 3.1). Как видно из рисунка, концентрация мономеров в момент расслоения в каждой фазе еще существенна, причем концентрация фенола больше в органической фазе, а формальдегида — в водной. Установлено, что далее конденсация протекает в обеих фазах, но не на границе раздела фаз, поскольку константы скорости реакций при конденсации фенола с формальдегидом на несколько порядков меньше констант скорости реакций в растворах, лимитируемых диффузией (ЫО" —ЫО ). Вследствие этого мономеры или олигомеры, подошедшие к границе раздела фаз из [c.170]

Фенопласты, фенолформальдегидные смолы, являются самыми первыми синтетическими термопластами. Они образуются при конденсации фенолов (разд. 8.4.5) и формальдегида (разд. 8.4.7). Их структура зависит от условий проведения конденсации (pH, температуры, времени реакции). При конденсации в кислой среде образуются новолаки, состоящие иэ несщитых линейных макромолекул и применяемые для получения клеев и лакокрасочных материалов. Под действием гекса-метилентетрамина они легко отверждаются в неплавящиеся смолы. [c.296]

При образовании феноло-альдегидных смол тип катализатора, определяющий величину pH, в первой стадии конденсации при определенных соотношениях предопределяет образование начальных кристалличё(рих продуктов реакции. В кислой среде при недостатке формальдегида образуются кристаллические продукты типа диоксидифенилметана, в щелочной же, при эквимолекулярных соотношениях фенола и формальдегида, получаются оксибензиловые спирты и другие метилольные производные. [c.22]

Кислотность среды, при которой происходит конденсация фенолов с альдегидом, оказывает существенное влияние на ход процесса. Прн проведении реакций в кислой среде (pH < 7) образующиеся из фенола и формальдегида фенолоспирты неустойчивы и быстро конденсируются друг с другом или с фенолом (особенно при нагревании), обра зуя термопластичные смолы. В щелочной среде (pH > 7) фенолоспирты устойчивы, и дальнейшая конденсация их может происходить лишь при нагревании или при добавлении кислых катализаторов. [c.424]

Как известно, фенолы и алкилфенолы легко реагируют с формальдегидом, образуя разнообразные продукты — от простых ме-тилольных и метиленовых производных до сложных полимеров. Реакция конденсации алкилфенолов с формальдегидом может протекать как в кислой, так и в щелочной среде за счет водорода в орто- и пара-пдложении. Конденсация двух молекул алкилфенола с одной молекулой формальдегида в кислой среде приводит к образованию дигидроксидифенилметана, который с избытком реагирующих веществ образует линейный полимер— новолачную смолу. Дналкилдигидроксидифенилметан является основным компонентом при синтезе барийсодержащих алкилфенольных присадок типа БФК и ИХП-101. [c.192]

Конденсация с фенолами. Реакции конденсации формальдегида с фенолами используют в промышленности для получения полимеров. Реакцию можно проводить как в щелочной (МзгСОз, NH3, NaOH), так и в кислой (НС1, H2SO4) средах. В первом случае при избытке формальдегида образуются линейные полимеры со свободными гидроксиметильными группами, например [c.205]

Реакция фенола с формальдегидом в кислой среде протекает по механизму электрофильного замещения. В качестве катализаторов чаще всего используют кислоты щавелевую, соляную, серную, п-толуолсульфоновую и фосфорную. На первой стадии реакции происходит образование из метиленгликоля гидроксиалкилирую- [c.62]

Суммарная энтальпия реакций присоединения формальдегида к фенолу и последующей конденсации в кислой среде при экви-мольном соотношении реагентов определена экспериментально по Манголду и Петцолду [6] АЯо = 81,1 кДж/моль, по Джонсу [7] — АНо = 82,3 кДж/моль. По энтальпии сгорания соответствующих соединений определены индивидуальные вклады реакций присоединения и конденсации, которые составляют 20,1 кДж/моль (реакция нрнсоедннения), 78,1 кДж/моль (реакция конденсации) и [c.74]

Как известно, новолачные смолы получают по реакции фенола с формальдегидом в кислой среде. В качестве катализатора обычно используют щавелевую кислоту в форме дигидрата Т л = 101 °С). При нагревании щавелевая кислота теряет кристаллизационную воду и без разложения сублимируется (Тсубл = 157°С). Однако при еще более высокой температуре (180°С) она разлагается на оксид и диоксид углерода и воду. По-внднмому, в силу восстанавливающего действия щавелевой кислоты, получаемые новолаки очень слабо окрашены. [c.75]

Реакция конденсации проводится в водно-щелочной, спир-тово-щелочной или в кислой средах Показана возможность проведения реакции конденсации в гетерогенной фазе [9]. Формальдегид вводят в реакцию в виде 20—40%-го водного раствора, в редких случаях используют параформ [10] иминоди-уксусную кислоту применяют в виде ее натриевой соли. Исходные компоненты, как правило, вводят в реакцию в эквимоляр-ных соотношениях, иногда берут некоторый избыток формальдегида или натриевой соли иминодиуксусной кислоты. Время, необходимое для проведения реакции, зависит от свойств применяемого фенола и колеблется в пределах 6—25 °С температура не превышает 100 °С. [c.21]

При взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида в щелочной среде образуются орто- и пара-изомеры оксибензилового спирта, а также ди- и триметилольные производные фенола. В нейтральной и особенно в кислой среде выделить оксибензиловые спирты не удается, так как протекает реакция конденсации в результате взаимодействия метилольной группы одной молекулы и водорода бензольного кольца другой или метилольных групп различных молекул. В первом случае образуются метиленовые мостики, Во втором в кислой среде при температуре 110—120 С простые эфирные связи. [c.87]

В заключение остановимся на механизме одной из самых широко распространенных поликонденсационных реакций — фенола с формальдегидом (стр. 30), приводящей к образованию широкоупотребительных смол типа новолака и бакелита. Первые из них образуются при нагревании формальдегида (в виде формалина) с фенолом в кислой среде и представляют собой хрупкие низкоплавкие смолы, растворяющиеся в спирте и не подвергающиеся химическим изменениям при нагревании выше температуры плавления. Что касается смол тина бакелита А (или резолов), то они образуются в результате нагревания растворов фенола в формалине в присутствии щелочи и отличаются от новолаков способностью переходить при дальнейшем нагревании в неплавкие и нерастворимые смолы, известные под названием резитов или бакелита С. Химическая природа фенолальдегидных смол была выяснена 30 лет тому назад Ваншейдтом [3]. Он показал, что при взаимодействии формальдегида с фенолом в щелочной среде с 1 молем прореагировавшего фенола связывается около 1.5 молей СН2О. Это происходит потому, что первичные продукты реакции, орто-и параоксибензиловые спирты, легко присоединяют к себе по второй молекуле формальдегида с образованием 2,4 и 2,6 диме-тилолфенолов, [c.485]

В кислой среде с избытком фенола образуется растворимая смола. Она термопластична и не способна к дальнейшему превращению. В щелочной среде с избытком формальдегида при 80° С образуется растворимая плавкая смола, называемая резолом. Она имеет линейное строение, но содержит свободные метилольные группы. Эта смола термореактивна, так как при нагревании выше 100° С (нри 130—180° С) переходит в неплавкое состояние за счет дальнейшей реакции поликонденсации с образованием трехмерных структур. Этим пользуются при формовании слоистых изделий для 1слеевых и лаковых покрытий. Растворами полимера, который находится в стадии резола, пропитывают бумагу, ткани, древесные стружки. После удаления растворителя и нагревания до 130—180° С под давлением 100— 300 кГ/см смола переходит в нерастворимое и неплавкое состояние и прочно скрепляет слои ткани, древесину и др. Термостойкость полимера ограничивается 250—280° С, после чего начинается деструкция. Изделия из феноло-формальдегидной смолы с наполнителями имеют прочность до 2500 кПсм . [c.135]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]

Отгонка летучих фенолов в присутствии значительных количеств формальдегида, обычно находящихся в указанных водах, затруднена тем, что при нагревании такой воды в кислой среде происходит конденсация фенолов с формальдегидом, в результате которой часть фенолов остается в перегонной колбе в виде смолистых продуктов. Предложенный Дзегелевски способ преодоления этого затруднения, состоящий в добавлении гидроксиламина для связывания формальдегида в формальдоксим, не достигает цели , потому что при нагревании смеси в какой-то мере проходит обратная реакция, снова образуется некоторое количество формальдегида, и он частично перегоняется и реагирует с фенолом в перегонной колбе. [c.377]

Мешающие вещества. Если описанную выше реакцию проводить в щелочной среде, то все вещества, выделяющие формальдегид при разложении в кислой среде, не дают окраски. Не мешают даже значительные количества фенола, метилового спирта, муравьиной и уксусной кислот, ацетона и др). С.цругой стороны, определению мешают многие другие альдёгвдц,. образующие о услодиях определения окрашенные соединения. [c.389]

Способы получения А.-ф. с. и обычных феноло-формальдегидных смол во многом сходны. Природа фенола, катализатора и соотношение реагирующих веществ оказывают С5щественное влияние на механизм и скорость реакции, а также на строение образующихся продуктов. При поликонденсации в кислых средах и избытке фенола получают новолачные А.-ф. с. Наибольшее практич. значение приобрели резольные А.-ф. с., получаемые в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. На первой стадии реакции фенола с формальдегидом образуются феноло-спирты при этом л -замещенные фенолы более реакционноспособны, чем о- и п-замещенные. При использовании [c.40]

Вследствие активирующего влияния гидроксильной группы реакции электрофильного замещения в фенолах идут легко. Характерным частным случаем такого замещения является реакция фенола с формальдегидом в кислой среде, где формальдегид присутствует в виде прэтонированной формы (точнее — комплекса с ионом гидроксония) [c.339]

При осуществлении конденсации в кислой среде, так же как и в щелочной среде, в качестве исходного сырья был использован алкил-фенол, полученный по описанной выше схеме в присутствии катализатора АФСК. К алкилфенолу, содержащему алкилфенолсульфокис-лоту, в аппарате, предназначенном для приготовления алкилфенолята, при 63 °С в течение 2 ч подавали формальдегид из расчета 1 моль формальдегида на 2 моль загруженного алкилфенола. После введения формальдегида процесс конденсации продолжался 2 ч при 72 °С. Затем температуру конденсированного алкилфенола повышали до ПО—120 "С для удаления воды, внесенной с формальдегидом, а также образовавш ейся в результате реакции конденсации. Освобожденный от влаги конденсированный алкилфепол разбавляли при перемешивании веретенным маслом 2 в соотношении 1 1,25 и при 120 °С нейтрализовали увлажненным гидратом окиси бария (на 1 моль конденсированного алкилфенола — 1 моль гидрата окиси бария). После удаления влаги продукт центрифугировали для удаления механических примесей. [c.212]

Джуд и Каспер [IP4] получали анионитовые мембраны конденсацией метилольных производных фенолов со спиртовыми растворами полиаминов и формальдегидом в кислой среде. Для армирования применялся саран. Мембраны отливались и подвергались термообработке между стеклянными пластинками в атмосфере, насыщенной водяными парами. Позднее Джуд и Мак-Рей [1Р2] получили анионитовые мембраны, армированные хлопчатобумажной сеткой. Для реакции конденсации использовались резорцин, пирогаллол, солянокислый гуанидин и формальдегид в водном растворе pH раствора доводилось до 8,0 добавлением каустической соды. Температурная обработка и другие стадии процесса проводились так же, как и раньше. Мембраны этого типа использовали Дэви II и Джилайленд [IP3] в аппаратах для электродиализа и, в частности, в аппаратах, предназначенных для разделения ионов с одинаковым знаком заряда. [c.136]

Реакции конденсации с альдегидами могут протекать как в кислой, так и в щелочной среде за счет водородов орто- и параположений. Одной из практически важных реакций является конденсация фенола с формальдегидом с образованием сначала фенол оспиртов [c.178]

СМОЛЫ ФЕНОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ (полиметиленфенолы) — продукты поликонденеации фенола с формальдегидом. Природа продуктов реакции в значительной степенн зависит от того, какой применяется катализатор — кислотный или основной, а также от молярного отнощения фенола и формальдегида. При взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида в кислой среде в феноле заме- [c.469]

Особое место среди электродных материалов занимает углерод (графит). Правда, в ранних исследованиях [1] графитовые электроды были признаны неподходящими для точных потенциометрических измерений, но это связано в первую очередь с большой пористостью использовавшихся материалов. Для необработанного графита область индифферентности в кислых средах от —0,3 до 1,1 В, причем не имеет значения, есть в растворе галогениды или нет (в щелочной среде границы индифферентности от —0,3 до 0,7 В), Заметного расширения возможностей углеродных электродов удалось добиться как за счет введения углерода (графита) в полимерную матрицу (например, тефлон, силиконовая резина) [112], так и за счет разработки новой технологии получения материалов пиролитического графита и стеклоуглерода (glassy arbon) [113—115]. Стеклоуглерод, судя по недавнему обзору [115], наиболее перспективный из углеродных материалов для электрохимических исследований. Получают его по особой технологии карбонизации фенол-формальдегид-ной смолы, при этом общий объем пор в материале уменьшается почти в 100 раз по сравнению с обычным графитом, а максимальный размер пор также уменьшается в 70 раз. По скорости изученных электронообменных реакций, по величинам кислородного и водородного перенапряжения стеклоугле род также превосходит другие углеродные материалы. [c.72]

Отсутствие в структуре новолачного олигомера диметиленэфирных мостиков обусловлено низкой долей реакции (3.17) из-за избытка фенола и склонностью дигидроксибензилового эфира к гидролизу и деструкции с выделением формальдегида в кислых средах. Молекулярная масса новолачных олигомеров определяется прежде всего соотношением мономеров в исходной смеси (рис. 3.2). [c.172]

Конденсация фенола с, формальдегидом в щелочной среде — экзотермическая реакция, однако тепловой эффект ее ( 58 кДж/ /моль фенола) несколько ниже, чем в кислой среде. Относительная устойчивость метилольных производных в щелочной среде, особенно при невысоких температурах, позволяет легко управлять процессом синтеза олигомеров, останавливая его на любой стадии, вплоть до стадии образования ди- и триметилолфеполов. Синтез фенолоформальдегидных олигомеров в щелочной среде ведут обычно в избытке формальдегида (мольное соотношение формальдегид фенол = 1,2—2,5), при этом получаются разветвленные олигомеры, содержащие функциональные метилольные группы [c.174]

При нейтрализации раствора часть оксиметилфенолов может выпадать в виде кристаллов, основная же часть находится в растворе вместе с ненрореагировавшими фенолом и формальдегидом. Образовавшиеся продукты в дальнейшем могут реагировать с фенолом с получением диоксидифенилметана. Устанавливаемое равновесие между исходными веществами и оксиметилфенолами зависит от pH среды. Образование оксиметилфенолов (фенолоспиртов) в кислых средах (1 моль фенола, 0,86 молей формальдегида, 0,66 г щавелевой кислоты) было доказано с помощью бумажной хроматографии. Считают, что процесс присоединения формальдегида к фенолу аналогичен образованию альдоля. Скорость суммарной реакции образования оксиметилфенолов при конденсации с формальдегидом, была определена Фримэном [3]. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология