Надкислоты и гидроперекиси

R- - 1 -f -ООН -> R- -0-0R + H 1 Особенно удобно получать их эфиры, применяя легкодоступную гидроперекись /прет-бутила. Этим методом получают целый ряд других эфиров надкислот (табл. 8.1). [c.101]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей 0,25 М раствор ацетата аммония, потенциалы полуволны для алифатических моно- и а,ш-динадкислот с длинной углеродной цепью практически одинаковы (в области от О до —0,1 в), однако диффузион ный ток для последних лишь в 1,6 раза больше, чем для мононадкислот [198, 199]. Исследование mpm-бутиловых эфиров надкислот, диацилперекисей и алкилгидроперекисей алифатических одноосновных кислот, содержащих пять или более атомов углерода (при этом в качестве фона использовали 0,3 М раствор Li l в смеси бензола с абсолютным метанолом 1 1), показывает, что потенциалы полуволны трет-бути-ловых эфиров надкислот (от —0,96 до —0,82 в относительно НКЭ) с увеличением длины цепи уменьшаются, а для диацилперекисей возрастающего молекулярного веса эти потенциалы остаются постоянными (от —0,08 до —0,12 в) [236]. Потенциал полуволны наиболее отрицателен для перекиси трет-бутила и уменьшается в ряду /прет-бутиловый эфир надкислоты > гидроперекись > диацилперекись > надкислота. [c.389]

При проведении окисления триоксидом хрома в растворе уксусного ангидрида выделяется изобутиленоксид. Хорошие результаты дает окисление органическими надкислотами (перуксусная, гидроперекись изопропилбензола) по реакции Прилежаева [c.13]

Из продуктов окисления децеиа-1 был выделен триол . Более подробно механизм образования эпоксидного кольца будет рас-смотрен в гл. XII здесь же следует отметить, что для получения эпоксидных соединений при взаимодействии гидроперекисей с олефинами необходимо присутствие катализаторов (УгОз, ОзО ) и щелочная или слабокислаясреда. Возможно, что ггри кислотном катализе гидроперекись вступает в реакцию таким же образом, как и надкислоты (гл. VI), давая эпоксидное производное олефина, а затем гликоль в смеси с соответствующим гидроперекиси спиртом. Эта реакция может конкурировать с ранее упомянутым кислотно-каталитическим разложением гидроперекиси в кетоспирт или альдоль. [c.97]

Непредвиденная реакция происходит в случае окисления альдегидов при 60—90° С в присутствии ограниченных количеств олефинов, с боковой цепью в а- или -положении к двойной связи. При соотношении количеств альдегида и олефина от 1 2 до 1 4 первый окисляется в гидроперекись с отрывом одного углеродного атома При работе с относительно большим или меньшим содержанием олефина в продуктах реакции концентрация надкислот повышается, а гидроперекисей снижается. Такой процесс уменьшения длины цепи исходной молекулы при увеличении времени реакции приводит через разложение промежуточных гидроперекисей к окислительной деструкции, подобной предполагавшейся Попом, Дикстра и Эдгаром при аутоокислении ациклических углеводородов. [c.487]

Известно много органических перекисей и гидроперекисей. Органические надкислоты можно получить действием Н2О2 на ангидриды кислот. Промышленным методом получения надуксусной кислоты является взаимодействие при 45—60° 50%-ного раствора Н2О2 с уксусной кислотой в присутствии Н,504 в качестве катализатора таким методом получают водные 10—55%-ные растворы надуксусной кислоты, содержащие некоторое количество уксусной кислоты. Разбавленные растворы кислоты перегоняют в вакууме. Кроме того, надуксусную кислоту можно получить окислением ацетальдегида кислородом воздуха. Надкислоты широко употребляют для окисления органических соединений кроме того, они служат источниками свободных радикалов, например при взаимодействии с Ре +(ад). Перекись бензоила и гидроперекись кулюла являются умеренно стабильными соединениями и их широко используют в качестве инициаторов в радикальной полилге-ризации, а также для других целей, где требуется инициирование свободными радикалами. [c.216]

Накопление продуктов окисления влияет на гидроперекись, ее превращения и инициирующую способность. Кислоты, накапливаясь в смеси, вызывают интенсивный гетеролитический распад гидроперекисей [18]. Поэтому на глубоких стадиях окисления, когда быстро растет содержание кислог, концентрация ROOH, достигнув максимума, быстро уменьшается, что приводит к замедлению окисления [40]. Продукты окисления — спирты, кетоны кислоты — принимают активное участие в инициировании цепного окисления, реагируя с гидроперекисью с образованием радикалов. Увеличение значений Wi в ходе окисления обусловлено, таким образом, не только накоплением гидроперекиси, но и ускорением ее распада на радикалы под действием спиртов, кетонов и кислот. Образующиеся из альдегидов надкислоты вступают в характерные только для них реакции с кетонами, олефинами и ароматическими соединениями. Надкислота окисляет кетоны по реакции Байера—Виллигера в сложные эфиры [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология