Фуроксан восстановление

Окисление и восстановление. Фуразаны не удается одностадийным окислением превратить в фуроксаны, и сообщение, что фуразан был окислен азотной кислотой в фуроксан, по-видимому, не соответствует действительности [121].. [c.369]

При электрохимическом восстановлении нитрилоксидов на золотом амальгамированном вращающемся диске в ДМФА образуются не фуроксаны, а только глиоксимы [845] [c.157]

По реакциям 1,3-диполярного присоединения получали различные триазолы и другие аналогичные восстановленные циклы типа тетразолов, пентазолов, оксазолов, а также изоксазолы и подобные им восстановленные циклы, иапример, 1,2,4-оксадиазолы, тиодиазо-лины, фуроксаны, и другие соединения. Одно из последних применений этой реакции приведено в примере а. [c.556]

Восстановление фуроксанов и бензофуроксанов до фуразанов и бензофуразанов может быть осуществлено с помощью РС1з (как и в случае пиридин-Л -оксидов) [6в, 150]. Можно также нсполь-зовать фосфины и фосфиты или гидроксиламин в присутствии щелочи (в случае бензофуроксанов реакция протекает через о-хинон-диоксим). Фуроксаны восстанавливаются до фуразанов оловом в хлороводородной кислоте или фосфором с Н1, а восстановление цинком в уксусной кислоте обычно приводит к а-диоксимам. Бензофуроксаны при действии алюмогидрида лития, олова в хлороводородной кислоте, водорода над платиновым катализатором превращаются в о-фенилендиамины [95, 150]. [c.532]

Продукт первой стадии восстановления бензо-фуроксана — о-хиновдноксим — не восстанавливается далее даже при высоких потенциалах до тех пор, пока не израсходуется весь бензофуроксан [166]. Дальнейшее восстановление до С о-фенилендиамииа происходит гладко в очень кислых (pH 1—3) и щелочных (pH 7—10) средах. [c.85]

Наиболее характерной особенностью электрохимического восстановления фуроксанов является то. что в отличие от других гетероциклических N-oк нлoв восстановлеине начинается не с отщепления внецнкли-ческого атома кислорода, а с разрыва кольца. Разрыв кольца происходит легче, чем отщепление атома кислорода. Кроме того, фуроксаны восстанавливаются электрохимически значительно легче, чем соответствующие фуразаны [88, 166]. Это свидетельствует об ослаблении ароматического характера кольца вследствие возмущающего действия внекольцевого атома кислорода [88]. [c.87]

Л.2.2. Каталитическое пщрирование над металлами VIII группы успешно применяется для восстановления фуроксанов в диоксимы. Гидрирование проводится при комнатной температуре и атмосферном давлении. На 1 моль фуроксана расходуется 1 моль водорода [15, 168, 169]. Растворителем обычно служит спирт илн дноксан. [c.87]

Обычно к смеси исходного фуроксанового соединения и солянокислого гидроксиламина (3—8 молей на 1 моль фуроксана) в воде или водном спирте постепенно прибавляют концентрированную водную щелочь. Конец реакции определяют по прекращению газовыделеиня. Восстановление идет легко уже при комнатной температуре или прн слабом нагревании (обычно не выше 60 Q. [c.92]

Регенерация происходит путем отрыва атома водорода от молекулы растворителя с последующей отдачей протона в окружающую среду от образовавшегося катиона В. Освободившийся протои восстанавливается, что зафиксировано по катодной волне (-Е /2 = 0,46-г0,54 В) иа кольцевом электроде при исследовании методом вращающегося дискового электрода с кольцом (ВДЭК). Таким образом, описанный процесс генерации протонов имеет каталитический характер, а роль катализатора играет фуроксаи А. Скорость регенерации фуроксана оценивается по параметрам высоты катодной волны восстановления протонов и зависит от природы заместителей. Наибольшая скорость зарегистрирована для ди-метилфуроксана. Для бензофуроксана его скорость в 2 раза меньше. [c.288]

Изомеризация начинается с раскрытия цикла катиои-радикала Б с образованием катион-радикала Г. Последний вырывает атом водорода из молекулы растворителя, превращась в катион Д, который циклизуется н выбрасывает протон в окружающую среду, превращаясь в изомерный фуроксан Ж. Катион глиоксима Д зафиксирован методом ВДЭК по катодной волне восстановления на кольцевом электроде ( 1,2 = 0,38- 0,47 В). По параметрам этой волны судят о степени участия фуроксана в процессе изомеризации. Эта степень максимальна для фенилзамещенных фуроксанов и минимальна для диметилзамещенного. Для бензофуроксана она мала. Естественно, изомеризация может проявиться только у несимметрично замещенных фуроксанов, иапример у фенилфуроксаиа (см. раздел П.1.3). Прн окислительном электролизе симметрично замещенных фуроксанов процессы регенерации и изомеризации должны приводить к одному и тому же веществу и притом без снижения количества. На практике выход вещества после пропускания электричества снижается. [c.289]

Обычно к смеси исходного фуроксанового соединения и солянокислого гидроксиламина (3—8 молей на I моль фуроксана) в воде нлн водном спирте постепенно прибавляют концентрированную водную щелочь. Конец реакцнн определяют по прекращению газовыделення. Восстановление ндет легко уже прн комнатной температуре нли при слабом нагревании (обычно не sbiuie 60°С). [c.92]

N-Алкильные группы иногда мигрируют (пример 337 338). N-Ацильные группы в ди-, три- и тетразолах лабильны, и соединения, содержащие их, являются активными ацилирующими агентами [21, 22]. Аналогично этому соединения типа (339) являются хорошими фосфорилирующими агентами [23]. N-Ацилпиразолы и N-ацилимидазолы легко нзомеризуются (ср. 191 192, стр. 229). N-Окиси [например, фуроксаны (130 стр. 223)] легко теряют кислород при каталитическом или химическом восстановлении. [c.245]

Накопление экспериментальных данных относительно быстро засг вило отказаться от первоначальных вариантов а и б , которым противоречит высокая стабильность соединений, отсутствие характерных для перекисей окислительных свойств, восстановление в ряде случаев до фуразанов. Выбор между формулами в и г сделан в результате изучения изомерии алифатических фуроксанов. Существование двух изомеров обнаружено только для фуроксанов с различными радикалами при углеродных атомах и поэтому может быть вызвано не различным строением гетероцикла, а расположением вне кольца одного из кислородов. Несимметричная структура алифатических фуроксанов (формула г ) общепризнана после исследования Мейзенгеймера с сотрудниками , подтвержденного через несколько лет Киннеем . Мей-зенгеймер показал, что при окислении - - и 8-(амфи)-диоксимов /1-метоксибензила образуются два изомерных фуроксана, отличающихся друг от друга положением находящегося вне кольца атома кислорода. Их строение доказано обратным восстановлением в соответствующие алефы-диоксимы и озонированием . При окислении анти- и сын-диоксимов п-метоксибензила получена смесь тех же изомеров [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология