Гетерогенно-каталитические реакции хлорирования

Гетерогенно-каталитические реакции хлорирования [c.60]

В последнее время в лаборатории развиваются работы по использованию метода газовой хроматографии для неаналитических целей. Разработан метод определения упругости пара органических и кремнийорганических соединений на серийном хроматографическом приборе [35]. Особый интерес представляло применение газовой хроматографии для изучения гетерогенных каталитических реакций. Совместно с технологической лабораторией изучался механизм прямого синтеза алкил(арил)хлорсиланов. Исследован распад исходных продуктов реакции на катализаторах. Подтверждено, что продукты частичного хлорирования кремния играют существенную роль в образовании метилтрихлорсилана [36—37]. [c.218]

Как показано в работе [20], при каталитическом хлорировании н-бутана и пропана с различными гетерогенными катализаторами наиболее эффективными оказываются, как и в случае метана, катализаторы, содержащие хлориды металлов, в частности меди. Значение эффективной энергии активации реакции хлорирования н-бутана [c.63]

Установку для определения тепловых эффектов реакции гидрирования кетонов можно таюке использовать для термохимического изучения гетерогенно-каталитических процессов дегидратации, восстановления, окисления и хлорирования в жидкой фазе. [c.134]

Каталитические гетерогенные реакции в газовой фазе хорошо изучены для хлорирования главным образом низших углеводородов. В качестве катализаторов в этом случае применяют активированный уголь, хлорную медь, нанесенную на активированный уголь, пемзу или силикагель. Ю. Г. Маме-далиев с сотрудниками [22] показали, что при получении хлористого метила из природного газа лучшие результаты дает хлорная медь на пемзе, промо-тированная хлористым церием. [c.362]

Необходимо заметить, что реакции гомогенного катализа при хлорировании парафиновых углеводородов изучены еще в меньшей степени, чем гетерогенный катализ. Можно ожидать, что дальнейшее изучение действия гомогенных катализаторов при хлорировании углеводородов даст весьма интересные результаты не только с теоретической, но и с практической точки зрения, так как применение гомогенных катализаторов в промышленных условиях не вызывает особых осложнений, а аппаратурное оформление в некоторых случаях упрощается по сравнению с гетерогенным и каталитическими процессами. [c.16]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Хлорирование бензола — наиболее крупнотоннажный процесс. Обычно его проводят, используя в качестве катализатора Хлорид железа (III), получающийся при взаимодействии хлора и металлического железа, загружаемого в аппарат в виде обрезков листового железа, >келезных колец и т. д. Образующийся безводный хлорид железа (III) растворяется в бензоле и продуктах его хлорирования и благодаря этому реакция идет как гомогенно-каталитическая. Очень важно применять осушенные бензол и хлор, так как гидратированный хлорид железа (III) нерастворим в органической фазе и реакция может приобрести менее выгодный гетерогенно-каталитический харакер. [c.107]

Среди множества используемых в промышленности реакций хлорирования в ароматическое кольцо хлорирование бензола имеет наибольшее значение. Как правило, его проводят, используя в качестве катализатора хлорид железа(III), получающийся при взаимодействии хлора и металлического железа, загружаемого в аппарат в виде обрезков листового железа, железных колец и т. д. Образующийся безводный РеС1з растворяется в бензоле и продуктах его хлорирования и благодаря этому реакция протекает как гомогенно-каталитическая [1, с. 181]. Очень важно применять сухие бензол и хлор, так как гидратированный Fe U нерастворим в органической фазе и реакция может приобрести менее выгодный гетерогенно-каталитический характер. Кроме того, хлористый водород, образующийся при реакции, с водой дает соляную кислоту, агрессивно действующую на металлы. [c.174]

Наблюдалось также каталитическое действие окислов алюминия и кремния [19] в реакциях хлорирования алканов, например пропана и к-бутана. В этом случае гетерогенное зарождение цепной реакции хлорирования, о чем мы уже говорили выше, сопровождается химическим взаимодействием этих катализаторов с хлором. Можно представить себе образование легко-разрушающихся лабильных соединений А1. ..С1или81. .. С1 на поверхности окиси. Однако активность чистого окисного катализатора ниже, чем в том случае, когда на ту же окись нанесена хлористоводородная соль. Это видно, в частности, из данных значений эффективной энергии активации хлорирования к-бутана в разных условиях (в ккал/молъ) [19] [c.258]

Тепловой эффект реакции хлорирования алканов в известной степени компенсируется эндотермичностью реакции регенерации однохлористой меди. Это позволяет проще регулировать общий тепловой режим процесса хлорирования углеводородов. В качестве переносчиков хлора в процессах окислительного хлорирования наиболее целесообразно, как следует из приведенной выше схемы, применять хлориды металлов переменной валентности. Помимо двухлористой меди, эффективным оказалось использование при окислительном хлорировании метана эвтектической смеси солей КС1— u Iz— U2 I2 [53]. Изучение Гориным и Фонтана [53] кинетики реакции окислительного хлорирования метана с таким переносчиком хлора в расплаве показало, что реакция в газовой фазе проходит со скоростью, значительно превышающей скорость выделения хлора из расплава. Установлено также, что сплав не только служит источником хлора, но и катализирует реакцию хлорирования в газовой фазе, что отвечает рассмотренным выше закономерностям каталитического гетерогенного газофазного хлорирования алканов в присутствии хлоридов меди и некоторых других металлов. [c.262]

Среди гетерогенных процессов принято отдельно рассматривать топохимические (от греч. topos — место) реакции, характеризующиеся тем, что в них процесс происходит на границе раздела между исходным и полученным твердыми телами. К ним относится переход аквакомплексов в обезвоженное состояние, металлов в оксиды, термическое разложение веществ, обжиг, хлорирование руд, фотографический процесс, приготовление катализаторов. Вначале топохимические процессы связаны с образованием зародышей новой фазы и последующим ростом их поверхности не исключено и их каталитическое действие на процесс (автокатализ). Значительное влияние на скорость этих реакций помимо температуры и концентрации могут оказать и дефекты в кристаллической решетке. [c.154]

Без цепей замешения непонятно образование на ранних стадиях гомогенного и гетерогенного дейтерирования углеводородов в сверхрав-новесных концент15ациях полидейтерированных продуктов и ряд других особенностей процесса [1]. Для обычных реакций замещения имеются очень косвенные указания на цепной механизм рассматриваемого типа для каталитического хлорирования углеводородов [13]. Сколько-нибудь прямых данных для реакций присоединения нет, если не считать отсутствия промежуточных продуктов гидрирования бензола, для чего возможны и другие объяснения. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология