Комплексы катионов подгруппы меди

Элементы подгруппы меди могут образовывать как катионные, так и анионные комплексы. Понятно, что по мере повышения степени окисления тенденция к образованию анионных комплексов возрастает. Степени окисления элементов подгруппы меди и отвечающие им координационные числа и пространственные конфигурации комплексов приведены в табл. 55. [c.621]

Обычно при образовании сэндвичевых соединений как акцептором л-электронов лиганда, так и источником дативных электронов, акцептируемых л -орбиталями лиганда, является -под-уровень металла. Поэтому желательно, чтобы в нем отсутствовало не менее двух электронов и присутствовал хотя бы один. Неизвестны сэндвичевые л-комплексы для элементов подгрупп цинка и меди, а в подгруппах никеля и кобальта — со степенью окисления металлов О и + 1 (правда, сообщалось о синтезе бистолуол-кобальта, устойчивого до —90 °С, обнаруженного по ИК-спект-рам). При том способе подсчета валентных электронов, который был применен выше, в ферроцене и дибензолхроме их 18. Это число довольно типично для комплексов с сэндвичевой структурой. Однако известны сэндвичи и с меньшим, и с большим числом валентных электронов у феррициний-катиона их 17, у ко-балтоцена и никелоцена 19 и 20 соответственно. [c.116]

В эту группу входят комплексы моноолефинов с однозарядными катионами подгруппы меди и формально нульвалентными металлами подгруппы никеля. Рассматриваемые комплексы изоэлектронны. Это приводит к сходной геометрии комплексов. Как для соединений катионов подгруппы меди, так и для нульвалентных комплексов подгруппы никеля известна тригональная координация атома металла. Для атомов металла в обоих типах комплексов, за редким исключением, выполняется правило ЭАН. Кроме того, для них характерно образование комплексов с различным стехиометрическим соотношением металла и олефинового лиганда. [c.223]

Несмотря на перечисленные черты сходства, обе группы комплексов скорее можно отнести к двум крайним типам комплексов моноолефинов, существенно отличающимся друг от друга по основному признаку, характеризующему свойства комплексов, а именно по прочности связи металл— олефин. С одной стороны, если речь идет о комплексах катионов подгруппы меди,— это малоустойчивые соединения, известные главным образом с я-ос-новными олефиновыми лигандами. Для этих комплексов характерны незначительные изменения в координированном лиганде по сравнению с исходным моноолефином. С другой стороны, в случае соединений нульвалентных металлов подгруппы никеля — это комплексы, прочность которых особенно велика, если они образованы моноолефинами, обладающими высокой я-кис-лотностью. Эти соединения характеризуются существенными изменениями в координированном олефиновом лиганде, которые легко обнаруживаются с помощью спектрального и структурного анализа. [c.223]

Элементы подгруппы меди могут образовывать как катионные, так и анионные комплексы. Понятно, что по мере повышения степени окисления тенденция к образованию анионных комплексов возрастает. [c.598]

В случае, когда свинец был открыт в подгруппе серебра, полученный раствор, возможно с осадком, обрабатывают концентрированным раствором аммиака. Отделив осадок, центрифугат переносят в чистую пробирку и открывают катионы меди по характерному окрашиванию аммиачного комплекса. Медь можно открыть также капельной реакцией с рубеановодородной кислотой. Для этого каплю центрифугата помещают на фильтровальную бумагу и обрабатывают реактивом. Образование черного пятна малорастворимой комплексной соли говорит о наличии меди. Медь может быть также обнаружена по образованию буро-красного осадка Си2 Ре(СЫ)б] при действии ферроцианида калия на центрифугат, подкисленный азотной кислотой. [c.192]

Подобно комплексам катионов подгруппы меди, эти соединения могут иметь переменную стехиометрию. В настоящее время наиболее широко исследованы комплексы со стехиометрией металл олефин 1 1. рначительно менее изучены комплексы со стехиометрией 1 2. Количество п-донорных лигандов также не является постоянным. В комплексах 1 1 атом металла может быть связан с двумя или тремя молекулами. таких лигандов, тогда как в комплексах 1 2 — с одной или двумя молекулами. [c.238]

Координа11ия олефинового лиганда с катионами подгруппы меди через двойную связь обнаруживается с помощью ИК- [90, 93, 94, 117, 121, 121а] и КР- [121а, 122] спектров, в которых основные отличия от спектров исходных лигандов проявляются в области валентных колебаний двойной С=С-связи (vG= ) и в области неплоских деформационных колебаний олефиновых протонов (б=с-н) В спектрах обнаружено длинноволновое смещение этих полос поглощения, причем в случае Си(1) [121] и Ад(1) [90, 94] смещение нерачительно. В случае комплексов Ад(1) Av =G изменяются в пределах [c.225]

Большинство из этих соединений имеет металлоподобный характер, окисляясь легче, чем соответствующий металл, и образуя при окислении чаще всего однозарядные катионы с оболочкой d9. Образующиеся однозарядные катионы имеют большое сходство с тяжелыми щелочными металлами или с катионами подгруппы меди(1). Кроме того, многие нейтральные комплексы легколетучи и устойчивы при нагревании. [c.49]

Разделение катионов погруппы меди. Для разделения сульфидов подгруппы меди, растворенных в 6 М HNO3, применяют смесь 100 см бутанола, 20 см 1,5 М НС1 и 0,5 см ацетилаце-тона. Адетилацетон, образующий в этих условиях неустойчивые комплексы с определенными ионами, применяется для уменьшения образования так называемых хвостов на хроматограмме. Последовательность разделения ионов [c.89]

Аналогичные соединения, но бесцветные образуют также и Bi + d + комплексов с глицерином не дает и вследствие этого осаждается щелочами в присутствии глицерина. Таким образом, если на раствор, содержащий Си +, РЬ +, Bi + и d , подействовать глицерином и NaOH, то в осадке окажется d (ОН) 2, а в растворе — глицераты остальных катионов. Отделив и промыв осадок, его растворяют в НС1 и исследуют на присутствие d +. В центрифугате дробными реакциями обнаруживают РЬ + и Си после разрушения глицератов действием СН3СООН Bi + обнаруживают непосредственно в щелочной среде (реакцией с Sn b, см. ниже, 76, п. 4). На этом принципе основан глицерино-щелоч-ной метод хода анализа подгруппы меди, описанный подробно в 80. [c.414]

Медь и серебро в степени окисления +3 значительно стабилизируются за счет комплексообразования. Для меди известен светло-зеленый высокоспиновый октаэдрический комплекс [СиГб] , а серебро образует квадратный комплекс [AgF4] , в котором в качестве внешнесферных катионов функционируют элементы подгруппы калия. Все эти соединения являются сильными окислиахзлями. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология