Комплексы образование с осаждаемым анионо

Реагент дает хелатные комплексы типа МАд, в которых обычно содержится кристаллизационная вода, с двухвалентными ионами меди, свинца, кадмия, цинка, марганца, никеля, кобальта и железа. С другой стороны, реагент образует основные комплексы с ионами трехвалентных металлов. В отсутствие железа и цинка реагент специфичен для меди в разбавленном растворе серной кислоты, так как комплекс меди(II) очень прочен и осаждается при более низких значениях pH, чем комплексы других металлов [372, 373, 490, 491]. На образование комплекса оказывает влияние не только pH раствора, но также анион присутствующей кислоты. Например, растворимость медного комплекса в растворе уксусной кислоты при pH 2,05 в десять раз больше, чем в растворе серной кислоты при том же [c.129]

Ионы бария образуют комплекс (1 2) с анионом родизоната. Этот комплекс имеет максимум светопоглощения при 480 нм. На образовании этого комплекса основан метод определения сульфата [143]. Сначала проводят реакцию сульфата с ярко-красной суспензией родизоната бария при pH = 2—3,8. В этой реакции осаждается сульфат бария с выделением эквивалентного количества родизоновой кислоты. Чувствительность этого метода 0,5— 0,8 мкг/мл сульфата. [c.542]

Очень устойчиво ионное состояние элементов группы ПА— щелочноземельных металлов и магния (бериллий обладает уже менее резкими металлическими свойствами). Однако катиону щелочноземельных металлов образуют с многозарядными анионами прочные ионные кристаллические решетки и соответствующие осадки в водной среде. Из названных общих реактивов такие осадки дают карбонаты, фосфаты и сульфаты (кроме магния). Для элементов группы ПА также мало характерно комплексо-образование (за исключением бериллия) и участие в окисли-тельно-восстановительных реакциях. Элементы группы ПА (без бериллия) образуют вторую аналитическую группу катионов, отличающуюся растворимостью в воде сульфидов и нерастворимостью карбонатов. Магний, в зависимости от создаваемых условий анализа, может попадать во вторую или первую группу. Магний не осаждается карбонатом аммония в присутствии аммонийных солей и попадает при этих условиях в первую аналитическую группу. [c.63]

Цинк (Zn, ат. вес 65,37) встречается только в двухвалентном состоянии, обладает амфотерными свойствами. Гидроокись Zn(0H)2 осаждается при pH 6,8, а при избытке щелочи растворяется с образованием цинкатных анионов. Zn(0H)2 легко растворяется в аммиаке, превращаясь в аммиачный комплекс. Белый сульфид цинка осаждается при pH 1,2. Цинк образует прочные комплексы с цианидами и с комплексоном П1 комплексы цинка с хлоридами и роданидами менее устойчивы. [c.463]

Потенциометрически иногда можно проследить реакции образования и разложения растворимых комплексных соединений. Примером такого рода является титрование иона цианида нитратом серебра (метод Либиха). В начале титрования серебро образует комплексный анион Ag( N)7 По окончании реакции потенциал серебряного электрода резко уменьшается, после чего осаждается нерастворимый А з(СН),2. Когда весь цианид израсходован, наступает второй скачок потенциала. Интересные результаты получаются в присутствии галогенидов. При наличии иодида иодид серебра осаждается после образования комплекса Ag( N)2, но до осаждения Ag,,( N),,. Бромид же, хлорид, а также роданид серебра осаж- [c.60]

Любое вещество, которое может связывать протон, способно присоединять катион любого металла. В зависимости от концентрации может идти присоединение либо протона, либо катиона. Наиболее благоприятными условиями связывания катиона является наличие в молекуле двух групп, посредством которых происходит присоединение катиона и образование цикла. Описанное вьше связывание катиона молекулой называется хелатообразованием. Хелатообразование придает устойчивость комплексу. Если величина pH достаточно высока, то свободные катионы любого металла могут осаждаться в виде гидроокисей или в виде истинных комплексов (стр. 160). Вещество, связывающее металл, называется лигандом. По способу образования хелатных связей лиганды делятся на три группы. Лиганды первого типа (например, этилендиамин) имеют две электронодонор-ные группы, при этом заряд катиона остается формально неизменным. Ко второму типу относятся лиганды, которые имеют одну электронодонорную группу и одну анионную группу (например, глицин). Заряд катиона любого металла формально уменьшается на единицу после хелатообразования с одной молекулой лиганда или на две единицы с двумя молекулами [c.149]

При осаждении металлов наблюдается интересное явление, состоящее в том, что в растворах комплексных ионов, особенно в растворах цианидов, обычно образуются гладкие осадки иллюстрацией может служить выделение серебра, которое в азотнокислых растворах при не очень низких плотностях тока идет с образованием очень крупнокристаллических осадков, в то время как в растворах цианидов получаются хорошо известные в качестве гальванических покрытий гладкие осадки. Некоторые исследователи считают, что образованию кристаллических зародышей благоприятствует крайне малая концентрация простых ионов в растворах комплексных солей, например Ag+ в растворе с анионами Ag( N)F. Однако другие исследователи полагают, что вместе с металлом осаждается некоторое количество нерастворимой соли, например простого цианида серебра, который действует как добавка , затрудняющая рост кристаллов. Возможный путь образования таких нерастворимых осадков на катоде связан с разрядом каких-то комплексных катионов, например катионов типа Ag2( N) , приводящим к выделению серебра и цианида серебра в непосредственной близости друг от друга. Можно предполагать, что в растворах комплексных цианидов присутствуют подобные ионы [4]. Было высказано и другое предположение, состоящее в том, что осаждение из растворов комплексных солей на катоде не является результатом разряда катионов, которые присутствуют в очень малых количествах. Предполагается, что это осаждение связано с приобретением комплексными ионами Ад ( N)2 дополнительных зарядов, превращающих эти ионы в ионы Ад(СЫ)2" образующийся комплекс неустойчив и более или менее быстро распадается на серебро и ионы циана. Таким образом, выделение серебра является вторичным процессом и поэтому определяется иными условиями, чем условия, соответствующие выделению металлов из растворов простых ионов, где идет непосредственный разряд . [c.640]

Энергия гидратации крупных ионов невелика, поэтому такие катионы или катионные комплексы осаждаются в присутствии крупных анионов или анионных комплексов. Растворимость комплексных солей определяется совокупностью следующих факторов отношение радиусов ионов, составляющих данную соль, должно приближаться к определенному значению (0,7—1,2) увеличение заряда комплексного иона способствует уменьшению растворимости. Наличие групп, способных к образованию водородной связи с молекулами воды, приводит к увеличению растворимости, наличие полярности приводит к уменьшению растворимости комплексного соединения [22]. [c.204]

Те же общие рассуждения относятся и к использованию 8-оксихинолина для образования малорастворимых бис-комплексов с Мд, Мп, Со, N1, Си, 2п, Сс1, РЬ и 1п, трис-комплексов с А1, Ре, В1 и Оа и тетракис-комплексов с ТЬ и Хт. Этот реагент осаждает и многие другие металлы, но в этом случае эффект менее яркий, поскольку сам лиганд растворим очень ограниченно. (Это связано с тем, что в 8-оксихинолине оксигруппа и гетероциклический атом азота образуют внутримолекулярную водородную связь. Поэтому в данном случае наблюдаются гораздо меньшая сольватация и меньшая растворимость по сравнению с хинолином.) Поскольку лиганд является анионом слабой кислоты, комплексообразующая способность 8-оксихинолина сильно зависит от pH среды. Это весьма важно для избирательного осаждения комплексов с оксином, поскольку чем меньше константа устойчивости комплекса, тем выше должен быть pH раствора для удовлетвори- [c.215]

Небольшие размеры иона Ве + позволяют ему разместиться в ячейке, образованной внутри тетраэдра из четырех молекул воды, связанных водородными связями. Таким образом, в гидратированном ионе бериллия наблюдаются сильные ион-дипольные взаимодействия и этот ион легко теряет один или несколько протонов с образованием полиядерных комплексов с оксо-(Ве—О— —Ве)- или гидроксо- (Ве—ОН—Ве)-мостиками. Гидроокись бериллия осаждается при добавлении аммиака (в качестве коллекторов можно использовать соли алюминия или трехвалентного железа), однако в растворах щелочей образуются бериллат-анионы. [c.313]

Ниобиевая и танталовая кислоты в водном растворе могут, по-видимому, образовывать стабильные шестичленные кольца с сильными неорганическими многоосновными кислотами. Ниобиевая кислота заметно растворима в хромовой, а также в орто- и полифос-форной кислотах. Известно, что ниобиевая и танталовая кислоты растворимы также в концентрированной серной кислоте. В сочетании с операцией сплавления с пиросульфатом первичное растворение ниобиевой и танталовой кислот и их руд в концентрированной серной кислоте применялось еще со времен Берцелиуса. Свеже-осажденные и отцентрифугированные, но еще влажные ниобиевая и танталовая кислоты медленно растворяются в холодном 10%-ном олеуме или в кипящей 18 М серной кислоте. Из этих растворов они снова осаждаются при разбавлении или кипячении [67]. Растворение в олеуме или в концентрированной серной кислоте, а также сплавление с пиросульфатом протекает, по-видимому, через образование хелатных комплексов с пиросульфат-анионом, которые затем разлагаются водой. Сиарс предложил использовать различие в скоростях растворения пятиокисей в серной кислоте для разделения этих элементов (Та,Од растворяется медленнее, чем ЫЬ.Юд) [145]. [c.52]

Соли органических кислот. Формиат и ацетат индия можно получить, растворяя гидроокись индия в соответствующей концентрированной кислоте. Обе соли хорошо растворяются в воде. Ацетат индия очень нестоек и при незначительном нагреваний разлагается, образуя основной ацетат. Формиат и ацетат натрия осаждают индий (III) при кипячении из нейтральных растворов в виде основной соли [3]. Для индия вообще характерно образование основных солей органических кислот типа In(0H)(R 00)2, которые часто имеют комплексный характер [1]. С анионами органических кислот индий образует комплексные анионы [45]. Формиатные и ацетатные комплексы устойчивы только в кислых растворах в щелочных они разлагаются, выделяя гидроокись индия. Гликолятные, тартратные, цитратные и малатные комплексы более устойчивы из таких растворов щелочи гидроокись индия не осаждают [3]. [c.287]

Например, катионы Ni +, Со +, Zn + дают устойчивые растворимые аммиакаты, а А1 +, Fe +, Сг + менее склонны к комплексообразованию с аммиаком и осаждаются прн действии аммиака в виде гидроксидов. Это позволяет разделить действием аммиака эти две группы катионов. Подобного рода соображения могут быть использованы для разделения анионов так, можно осадить смесь хлоридов и иодидов в виде Ag l и Agi и далее обработать ее аммиаком — в раствор перейдет только Ag l, а Agi останется в осадке. Для того чтобы растворить Agi, нужно применить лиганд, связывающий ион Ag+ значительно прочнее, например N-, так как для комплекса [Ag( N)2] Кпест = 1-10-2. В растворе K N иодид серебра растворяется с образованием K[Ag( N)2] [c.603]

Этому способствует также упоминавшееся выше саморазделе-ние элементов на стадии сожжения. Природа ХФА П1 позволяет вести титрование также в присутствии многих анионов. Это обеспечивается тем, что образование комплекса ХФАП1 с барием может проходить при столь малом рН=1,9, что барий, осаждая сульфат, не образует в то же время осадка с другими анионами, попадающими в раствор при сожжении ЭОС, содержащих фтор, кремний, мышьяк и даже фосфор. [c.234]

Исследованы также электролитические методы осаждения. Электролиз карбонатного раствора приводит к образованию ионов гидроксила, которые затем осаждают нерастворимые полиуранаты. Восстановление урана (VI) до четырехвалентного состояния может быть проведено электрохимически на ртутном катоде в разделенной ячейке. Здесь для предотвращения повторного окисления необходима диафрагма. Весьма эффективна диафрагма типа катионной мембраны, поскольку восстановленные компоненты присутствуют в виде анионных комплексов и пе могут мигрировать через диафрагму. При повышенных температурах (80° С) эффективность восстановления увеличивается. Были исследованы катоды из других материалов, однако результаты экспериментов с платиновыми, медными и графитовыми электродами не убедительны и здесь не обсуждаются. Мак-Клейн, Буллуинкел и Хаггинс [25] представили содержательное описание достижений в области электрохимического выделения урана из щелочных растворов. [c.133]

Образование сульфитных комплексов протекает иногда весьма энергично. Например, реакция по схеме НдО + 2Кг50з + Н2О = К2[Н (50з)2] 4-2К0Н идет с сильным разогреванием жидкости. Из полученного раствора ртуть не осаждается не только щелочами, но и карбонатами, фосфатами и т. д. По-видимому, комплексная связь осуществляется в подобных случаях между центральным атомом и серой сульфитного аниона. [c.521]

Подкисление. Прочность комплексов металлов, образованных анионами слабых кислот, зависит в значительной степени от pH раствора и уменьшается вместе с pH. Например, барий не осаждается сульфатом из щелочных растворов, содержащих ЭДТА. Однако при pH 5 или меньше комплекс бария с ЭДТА разлагается и осаждается сульфат бария. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология