Ртутный катод капельный также Полярография

Общая характеристика метода. Полярография является одним из электрохимических методов анализа. Полярографический метод был предложен в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским на основании его наблюдений над явлениями, происходящими на капельном ртутном катоде. Название метода связано с процессами поляризации, возникающими при пропускании электрического тока через растворы электролитов. Явления поляризации имеют большое значение также для электровесового анализа и были подробно описаны в 50. [c.214]

Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворах восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, целесообразнее применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этого электрода чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания широта диапазона отрицательных потенциалов, обусловливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций хорошая воспроизводимость данных и т. д. В то же время ртуть вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления не совсем удобна при изучении реакций электроокисления и анализе анионов. Поэтому наряду с капающими ртутными катодами в полярографии используют твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая высокой химической стойкостью, значительным перенапряжением кислорода и хорошими механическими свойствами. Платиновые микроэлектроды применяются не только при изучении окислительных процессов, но и при полярографическом анализе расплавленных солей (Делимарский). Полярографический анализ с твердыми микроэлектродами проводят так же, как и с ртутным капельным электродом. Для создания стационарности диффузии используют вращение электрода, его колебания, перемешивание раствора и т. д. Обновление поверхности электрода и удаление с нее продуктов реакции осуществляют или механически, или электрохимическим растворением. Однако если даже принять все эти меры, то и тогда не удается достигнуть точности и воспроизводимости, свойственных ртутным капельным электродам. Полярография с твердыми катодами поэтому менее распространена, и к ней прибегают лишь в тех случаях, когда применение капельных ртутных электродов невозможно. [c.409]

Отметим также полярографический метод, при котором раствор подвергают электролизу с капельным ртутным катодом в особом приборе (полярографе). Прибор автоматически записывает так называемую вольт-амперную кривую, показывающую ход изменения силы тока с возрастанием напряжения. По этой кривой можно не только качественно открыть присутствующие в растворе катионы, но и определить их количественно. Метод обладает высокой чувствительностью, и для его выполнения требуется очень мало времени. Он весьма пригоден для определения следов примесей в металлах, сплавах и тому подобных объектах. [c.13]

В настоящем обзоре используются в основном данные, полученные методом полярографии на ртутном капельном электроде. Для выяснения механизма реакций существенны также результаты, полученные путем электролиза на большом ртутном катоде. [c.82]

При работе полярографа с капельным ртутным катодом и зеркальным гальванометром большое значение имеет демпфирование гальванометра для уменьшения колебаний зеркальца при каждом отрыве капли. Уменьшения колебаний можно добиться увеличением скорости образования капель путем принудительного отрыва их с частотой до 200—300 капель в минуту. Колебания можно также снизить шунтированием гальванометра большой емкостью (2000—5000 мкф), но это ведет к чрезмерному демпфированию гальванометра. Уменьшение колебаний достигается также шунтированием гальванометра сопротивлением, равным критическому. [c.348]

При работе полярографа с капельным ртутным катодом и зеркальным гальванометром большое значение имеет демпфирование гальванометра для уменьшения амплитуды колебаний зеркальца при каждом отрыве капли. Этого можно добиться увеличением скорости образования капель путем принудительного отрыва их с частотой до 200— 300 капель в минуту. Переменную составляющую можно также сни- [c.292]

Можно определять концентрации двух или более ионов на одной и той же полярограмме, при условии, что их потенциалы восстановления на ртути различаются на 0,2 в илн больше. Это позволяет думать об использовании полярографии для определения скорости коррозии сложных сплавов. Для более быстрого получения подобных результатов применяется также катодный осциллограф в сочетании с капельным ртутным катодом [61 [c.1029]

Полярографический метод, разработанный Я- Гейровским, состоит в том, что раствор исследуемого вещества подвергают электролизу. При этом изучают зависимость силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного напряжения. Исследованию могут подлежать соединения, восстанавливающиеся на катоде (ионы металлов), или вещества, окисляющиеся на аноде (гидрохинон или другие органические вещества). Принципиальная схема полярографа дана на рис. 48. При исследовании соединений, восстанавливающихся на катоде, катодом обычно служит капельный ртутный электрод, представляющий собой ре- зервуар со ртутью, из которого периодически через капилляр капает ртуть. Возможно также применение микроэлектродов из других каких-нибудь металлов (платина и т. п.). На ртути может происходить выделение металла, образующего или не образующего с ней амальгаму. Восстановление металла может идти либо через стадию промежуточного состояния окисления, либо минуя ее. Полярограммы (кривые зависимости силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного к раствору напряжения) в каждом из перечисленных случаев имеют вид, представленный на рис. 49. [c.291]

В полярографии обычно применяют ячейку, состоящую из ртутно-капельного катода и большого неполяризующегося ртутного анода. В качестве анода часто применяют также каломельный электрод. Принципиальная схема полярографической установки дана на рис. 4 (см. приложение II). [c.93]

В литературе мы встречаем весьма немногочисленные примеры использования полярографии в органическом элементном анализе [1]. Это отчасти объясняется, по-видимому, тем, что после разложения органического вещества основные элементы-органогены — углерод, азот, сера, галогены — оказываются в растворе в виде анионов. Последние же недоступны для прямого определения методами классической полярографии с ртутным капельным катодом. В данном случае оказываются приемлемыми косвенные методы, анодная полярография, а также приемы предварительного превращения интересующего элемента в электроактивную форму. [c.155]

Движущиеся электроды используют в промышленности реже, чем стационарные, но все же довольно широко. В полярографии часто применяют капельный ртутный злектрод, т. е. электрод с непрерывно обновляющейся рабочей поверхностью. Обновление работающей поверхности происходит также прп работе с движущимся жидким катодом, например ртутным в производстве хлора и каустической соды. Движущийся ртутный катод получают в результате движения потока ртути по горизонтальной слегка наклонной плоскости (горизонтальпые электролизеры с ртутным катодом в производстве хлора и каустической соды, а также некоторых других продуктов). [c.38]

При восстановлении катиона тропилия па капельном ртутном катоде образуется дитронил [1—3]. Можно считать доказанным [4], что этот димерный продукт возникает в результате переноса одного электрона на катион тропилия с образованием я-электронного радикала, который затем вступает в быструю реакцию димеризации. Следовательно, процесс в целом необратим, что легко может быть проверено также методом переменнотоковой полярографии. В этом случае должен практически отсутствовать ник на кривой емкостной компоненты переменного тока. [c.90]

Растворы КНК для полярографирования готовили из перекри-сталлизованного вещества (т. пл. 78° С), полученного по методике, приведенной в работе . Пробы полярографировали на электронном полярографе ПЭ-312 в ячейке с ртутным капельным катодом и каломельным полуэлементом в качестве электрода сравнения. Основным показателем, характеризующим природу исследуемого соединения, является полуволновой полярографический потенциал. Полярографические характеристики реакционных растворов, полученных окислением циклогексанола при 20 и 60° С, сопоставлены в табл. 26 с аналогичными характеристиками растворов КНК в воде, а также растворов, которые образуются при нагревании КНК в течение 30 мин в 24%-ных серной и азотной кислотах при 60° С. Это испытание было необходимо для выяснения влияния характера кислотной среды на реакции превращения КНК. [c.142]

Этот широко распространенный прибор [11—13] может служить для определения катионов [14, 15 и большого числа анионов, восстанавливаемых на ртутном капельном катоде [16, 17], а также некоторых органических соединений [18]. Чувствительность по-лярографа позволяет обычно измерять концентрации меньше 10 М. Если объем раствора сделать достаточно малым, то столь высокая чувствительность полярографа дает возможность производить измерения с количествами вещества в масштабе ультрамикроанализа, но обычно полярограф для работы с весьма малыми количествами вещества не применяется. В литературе описаны [19, 20] микрососуды для полярографических измерений малых объемов раствора, и поэтому в тех случаях, когда это необходимо, полярограф вполне может быть использован для целей ультрамикроанализа. Полярография является специальным аналитическим методом, и результаты, полученные с помощью полярографа, очень часто требуют дополнительной проверки. Поэтому поляро- [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология