Методы разделения осаждением сульфидов

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Кроме аммиака, катионы этих элементов образуют комплексы с пиридином СзНаМ, метиламином, этилендиамином, которые также можно использовать для их отделения. Катионы Мп + и Ре + (образующие с ними комплексы) не мешают, так как отделяются раньше в 5-й группе катионов по кислотно-щелочному методу. Полезно сопоставить сероводородный и кислотно-щелочной методы (см. табл. 36). В сероводородном методе анализа используется сходство свойств переходных металлов по горизонтальному направлению от скандия до цинка (их одинаковое отношение к сульфиду аммония). При осаждении 4-й группы используется способность ряда элементов образовывать сульфиды (тиооснования) и при растворении 5-й группы — способность ряда элементов образовывать тиоангидриды. В кислотнощелочном методе анализа для разделения тех же катионов используются в основном амфотерность гидроокисей и способность некоторых из них образовывать аммиачные комплексы. [c.191]

Для отделения технеция от больших количеств рения удобен метод фракционного осаждения сульфида рения из концентрированных солянокислых растворов [88]. В этих условиях технеций не осаждается и остается в растворе. Разделение этим методом не является количественным, так как частично рений остается в растворе. [c.87]

Этот метод разделения платиновых металлов, находящихся в маточном растворе, полученном после осаждения хлористым аммонием хлороплатината I сорта, основан на различном действии сероводорода на растворы солей платиновых металлов при различных температурах. При действии сероводорода сульфиды палладия и платины выпадают без нагревания, родий осаждается при 80—90° С, а иридий вовсе не образует при этих условиях осадков с сероводородом. [c.231]

Катионы металлов, за исключением щелочных и щелочноземельных, образуют малорастворимые сульфиды. Метод разделения, основанный на осаждении сульфидов, нашел широкое применение, поскольку растворимость их сильно различается, а необходимую концентрацию сульфид-ионов в водном растворе легко создать, регулируя pH. Сульфиды удобно осаждать из гомогенного раствора, в котором сульфид-анион получается гидролизом тиоацетамида (см. табл. 6-2) [2]. [c.244]

На процессах осаждения основаны многие методы разделения, которые широко применяют в качественном и в количественном анализе. Так, действуя на исследуемый раствор раствором сульфида аммония можно выделить в осадок нерастворимые в воде сульфиды никеля, кобальта, марганца, цинка, железа и отделить их таким способом от растворимых в данных условиях солей бария, стронция, кальция и магния. [c.28]

В ходе разработки качественного анализа были предложены разнообразные методы разделения, целью большинства которых являлась замена газообразного НгЗ другими реагентами или устранение операции осаждения ионов в виде сульфидов. Одкако классический метод разделения по Фрезениусу все еще применяется и в настоящее время. [c.80]

Буферными смесями в качественном анализе пользуются для разделения гидроокисей, сульфидов, карбонатов, выделения сульфида цинка, осаждения хромата бария ( 66, 67, 74, 81, 60). Их применяют в гравиметрическом анализе для разделения катионов и анионов ( 114) в титриметрическом ( 135, 156), экстракционном анализе, в инструментальных методах анализа ( 165, 174). [c.59]

Разделение путем осаждения. Этот метод проведения разделений наиболее старый, но до сих пор еще часто используемый. Он имеет много недостатков операции его проведения (фильтрование или центрифугирование, промывание осадков) продолжительны разделения несовершенны вследствие явлений адсорбции и других видов соосаждения. Старые классические методы раз деления сероводородом (стр. 90), аммиаком (стр. 102), едким натром (стр. 88), сульфидом аммония (стр. 91) и т. п. имеют очень много отрицательных сторон и представляют интерес только в некоторых отдельных случаях. В современных методах анализа стараются избегать осаждения, где только это возможно. [c.81]

Прежде всего следует отметить, что разделение аналитических групп сероводородным методом является недостаточно четким вследствие явлений соосаждения и последующего осаждения. Так, например, уже указывалось, что при стоянии осадка сульфидов IV и V групп в соприкосновении с раствором происходит последующее осаждение сульфида цинка, вследствие чего катион 2п + может быть иногда потерян . Точно так же вместе с катионами IV и V групп могут соосаждаться и катионы III группы, например Ы " , Со " и т. п. [c.438]

Не утратили практического значения классические методы, основанные на различной растворимости сульфидов или гидроокисей. металлов, хотя эти. методы пригодны главным образом для группового разделения. Кобальт находится в И1 аналитической группе катионов. Осаждение с сероводородом в кислой среде позволяет отделять катионы IV и V групп от кобальта. Сульфид аммония применяется для отделения кобальта совместно с другими катионами П1 группы от щелочных и щелочно-зе.мельных. металлов. Воз.можны также разделения внутри П1 группы, если тщательно регулировать кислотность раствора в процессе осаждения. Известны, например, методы осаждения цинка сероводородом в присутствии кобальта в слабокислом растворе, отделения кобальта от марганца и др. Сероводородный метод был усовершенствован Остроумовым, который предложил осаждать сульфиды кобальта (и никеля) из пиридиновых растворов это дает возможность достигнуть более четкого разделения и получить сульфиды в виде хорошо отфильтровываемых плотных кристаллических осадков. [c.60]

Методы определения кальция и магния практически совпадают с приведенными в предыдущих параграфах. Отдельные варианты различаются главным образом способами разложения анализируемых проб в зависимости от их химического состава. Различные отклонения в методах, имеющиеся при отделении мешающих элементов, часто бывают вызваны личными вкусами того или иного исследователя. Так, например, при анализе силикатов Бэнкс [27] рекомендует выделять железо, алюминий и марганец добавлением аммиака и бромной воды, после чего в аликвотных порциях фильтрата определять кальний и магний по разности в результатах двух титрований в присутствии мурексида и эриохрома черного Т. Беккер [28] точно также осаждает полуторные окислы аммиаком при анализе цементов. Аналогично поступает и Хабёк [29]. При анализе шлаков и руд Граус и Цёллер [30] рекомендуют после растворения пробы и выделения кремнекислоты осаждать тяжелые металлы в мерной колбе сульфидом аммония. После доведения объема раствора до метки достаточно профильтровать только его часть и определить в нем суммарное содержание кальция и магния или содержание одного только кальция. При проведении таких анализов не следует ограничиваться только комплексометрическим определением кальция и магния. Другие присутствующие в растворе катионы в зависимости от их концентрации можно определять комплексометрически (А1, Ре), колориметрически (Т1, Ре), полярографически или воспользоваться методом фотометрии пламени (щелочные металлы). Такой количественный полумикрометод полного анализа силикатов описывают Кори и Джексон [31]. Пробу силиката разрушают плавиковой кислотой или сплавлением с карбонатом натрия. В зависимости от способа разложения пробы в соединении с известными операциями разделения (осаждение аммиаком, щелочью и т. п.) они методом фотометрии пламени определяют натрий и калий, колориметрически — кремнекислоту молибдатом аммония, железо и титан раздельно с помощью тирона, алюминий — алюминоном и, наконец, кальций и магний комплексометрическим титрованием. За подробностями отсылаем читателя к оригинальной работе авторов метода. О некоторых полных анализах сили- [c.453]

Методы отделения бериллия от других элементов сходны с методами, применяемыми для отделения алюминия. Гидроокись бериллия осаждается аммиаком при несколько более высоком значении pH раствора, чем гидроокись алюминия. Тартраты в определенных условиях препятствуют осаждению гидроокиси бериллия, что дает возможность осуществить разделение бериллия и железа осаждением сульфидом аммония в присутствии тартрата, как изложено на стр. 107. [c.532]

Фракционное осаждение. Иногда можно обработать вещества таким образом, что общим носителем осаждают фактически полностью микрокомпонент и только часть основного компонента. В этом состоит отличительный признак метода фракционного осаждения, и для его эффективного применения, очевидно, нужно, чтобы осаждающий реактив образовывал с микрокомпонентом менее растворимое соединение, чем с основным компонентом. Осадок основного компонента действует как носитель. Этот метод концентрирования применяется в качестве предварительной ступени при применении другого способа отделения, который неприменим, если отношение количества посторонних веществ и следов вещества очень неблагоприятно. Другими словами, фракционное осаждение позволяет снизить концентрацию основного компонента до такого уровня, когда она заметно не мешает прямому определению следов вещества. Этот принцип концентрирования иногда находит применение при разделениях с помощью сульфидов, как, например, для отделения кадмия в присутствии большого количества цинка (стр. 322) или выделения свинца в присутствии большого количества железа (стр.б 14). [c.38]

Обычно валентность всех этих элементов в растворе равна трем (церий может быть также четырехвалентмым, самарий и европий — двухвалентными). Их тенденция к гидролизу не велика, хлориды и нитраты трехвалентных лантаноидов и иттрия растворимы, сульфаты плохо растворимы и имеют отрицательный те.мпературный коэффициент растворимости (см. раздел 11.4). При добавлении в раствор фторидов или растворимых оснований осаждаются нерастворимые трифториды или гидроокиси. Сульфиды в растворе не образуются. При дробном осаждении гидроокисей этих элементов происходит их частичное разделение, так как основные свойства элементов уменьшаются с увеличением атомного веса (иттрий является исключением). Редкоземельные элементы образуют в растворе большое число комплексных ионов и соединений, из них особенно прочны комплексы с клешневидными агентами. Это свойство позволило разработать эффективный метод разделения с помощью ионообменных смол, который в значительной степени вытеснил старые методы, основанные на дробном осаждении или дробной кристаллизации двойных солей. Ионы редкоземельных элементов сорбируются катионообменной смолой и элюируются раствора- [c.94]

Растворимость сульфидов, образованных некоторыми катионами, отнесенными по схеме классического метода к различным аналитическим группам, близка. Это осложняет разделение катионов, затрудняет их обнаружение и ведет к полной или частичной потере, например, катионов цинка, олова, висмута, сурьмы. Полное осаждение сероводородом ионов V и IV аналитических групп в виде сульфидов и сернистых соединений и их разделение представляют очень трудную задачу. [c.310]

Общие методы разделения. Осаждение сероводородом. В виннокислой среде можно осадить сероводородом большинство сульфидов, малорастворимых в кислотах, в частности сульфид олова (IV) SnS2. В аммиачном ( содержащем тартрат-ионы ) растворе сероводород осаждает сульфиды железа, марганца и т. д. Ниобий, тантал, титан и цирконий остаются в растворе. [c.922]

Прежде всего разделение аналитических групп сероводородным методом недостаточно четко вследствие явлений соосаждения и последующего осаждения. Например, уже указывалось, что при стоянии ссадка сульфидов IV и [c.553]

Методы фракционного осаждения применяют при разделении гидроокисей металлов. Предварительно устанавливают определенное значение pH раствора, оптимальное для выпадения данной гидроокиси. Этого можно достигнуть, добавляя буфферный раствор или мало-)астворимую гидроокись, или малорастворимую соль слабой кислоты. Разделяют и в щелочной среде гидроокисью натрия. Примером фракционного осаждения служит выделение сульфидов в аммиачной среде или из буфферированного раствора. Разделять можно также, используя реакции окисления — восстановления и реакции комплексообразования. [c.278]

Гидроксид железа будет растворяться в растворах цитратов. Это позволяет использовать растворимость в цитратах для разделения гидроксидов. Комплексы с цитратами могут быть легко разрушены действием сильных кислот, прокаливанием или осаждением в виде менее растворимых, чем гидроксиды, осадков, например сульфидов, и затем искомые ионы определены тем или ины.м способом. В ряде случаев возможно определение ионов колориметрическим методом. [c.276]

Первый шаг в количественном разделении ниобия и тантала был сделан Пауэллом и Шеллером [2, 12]. Предложенный ими метод основан на различной устойчивости оксалатных комплексов танталовой и ниобиевой кислот в слабокислом растворе в присутствии таннина. К горячему раствору, полученному при выщелачивании плава с пиросульфатом, осторожно добавляют аммиак до pH = 4 (по бромфеноловому синему). Затем по каплям добавляют 2%-ный раствор таннина при этом тантал осаждается в виде лимонно-желтого комплекса, похожего на сульфид мышьяка (IH). Для предотвращения пептизации добавляют довольно большое количество хлористого аммония ( - 5 г) и кипятят раствор до полной коагуляции осадка. При таком осаждении, особенно если прекратить добавление таннина прежде чем жидкость приобретет розовую окраску, в осадке содержится незначительное количество ниобия. При добавлении аммиака и таннина к прозрачному фильтрату выпадает ярко-красный осадок ниобиевого комплекса, похожего на сульфид сурьмы (IH). Сразу разделить количественно ниобий и тантал не удается. Если в пробе присутствуют оба элемента, желтый и красный осадки прокаливают отдельно, снова сплавляют с пиросульфатом [c.179]

Следует, впрочем, заметить, что и все другие методы разделения катионов III группы сильно осложняются явлениями соосаждения ( 42) и потому далеко небезупречны. Так, при аммиачном методе вместе с гидроокисями алюминия, хрома и железа заметно соосаждаются ионы Со++ и отчасти—Мп++. Поэтому их целесообразнее открывать до разделения подгрупп, пока они еще не распределены между осадком и раствором. При методе с применением перекиси водорода (и в особенности при щелочном методе) совместно с ионами, выпадающими в осадок, сильно соосаждается ион Zn++, который в систематическом ходе анализа нередко недооткрывают . Чтобы избежать этого, ион Zn++ следует открывать дробным методом, перед осаждением катионов III группы сульфидом аммония. Для открытия иона Zn++ можно использовать либо реакцию с H S в присутствии формиатной буферной смеси или 0,01 н. раствора HQ, либо реакцию с дитизоном. [c.324]

Выбор сульфида щелочного металла зависит от того, какое надо провести разделение. Например, нужно взять сульфид аммония или бисульфид щелочного металла (NaHS или KHS), если висмут должен остаться вместе с группой меди сульфид натрия или сульфид калия вместе с соответствующей едкой щелочью, когда нужно, чтобы ртуть осталась с группой мышьяка. Сульфид натрия следует также предпочесть, когда в осадке должен остаться сульфид меди, тогда как сульфид калия более желателен для отделения сурьмы. (Описание метода см. Осаждение посредством образования сульфо-анионЬв , стр. 88.) [c.93]

Если количества германия и мышьяка в растворе примерно одинаковы, предлагается проводить разделение этих элементов осаждением сульфида мышьяка (AsaSg) при кислотности 0,09 н. Для лучшей коагуляции сульфида мышьяка следует добавлять сернокислый или солянокислый аммоний. Дисульфид германия выпадает после подкисления фильтрата до 6 н. [920]. Вследствие неизбежного соосаждения германия с сульфидом мышьяка (III) сомнительна возможность количественного отделения этим методом микроколичеств германия. [c.327]

Методом меченых атомов очень легко проверить любую аналитическую методику разделения элементов. Разделение цинка и кадмия при помощи сероводорода является классическим методом. Разделение обусловлено тем, что при рН>0,4 из раствора осаждается только сульфид кадд1ия, а цинк остается в растворе. Осаждение сульфида цинка происходит при рН>1,5. [c.301]

В практике только одно отделение проводят действием сероводорода в почти нейтральном раст)зоре — это отделение кобальта и никеля от марганца в отсутствие железа. Таллий и индий также осаждаются полностью, железо осаждается не вполне, если присутствует большое количество уксусной кислоты, а газелий в присутствии некоторых элементов осаждается частично. Конечно, этот метод следует применять после отделения предшествуюп(ей группы элементов и элементов, соли которых гидролизуются или образуют в этих условиях осадки другйх соединений. Подходящую кислотность получают прибавлением органических кислот вместе с их солями обычно применяется уксусная кислота вместе с ацетатом натрия или аммония, главным образом по причине предварительного применения их при отделении железа. В этой группе труднее получить полное осаждение, чем в предыдущих группах, и потому приходится дополнительно извлекать осаждаемые элементы из фильтрата. Для этого фильтрат обычно доводят почти до нейтральной реакции и осаждают последние следы вместе с б5льшим или меньшим количеством элементов следующей группы, например марганца, а затем проводят повторное разделение, повышая кислотность, чтобы растворить сульфид марганца и оставить никель или кобальт в осадке. Осаждение сероводородом обычно проводят в растворе, нагретом до 70—80° С и содержащем уксусную кислоту и по крайней мере 5 г ацетата натрия на 1 г осаждаемого никеля или кабальта. [c.86]

Из растворов пертехнатов технеций может быть восстановлен до низшей окиси или металлического состояния такими восстановителями, как ЗпС12, соляная кислота, цинк, железо, никель и другие металлы. В солянокислых растворах (0,4—5 н.) технеций осаждается сероводородом в виде коричневого осадка — сульфида семивалентного технеция ТсаЗ,. С повышением концентрации растворов (10 н.) проявляется различие между технецием, который начинает осаждаться уже не полностью, и рением, осаждающимся в этих условиях нацело. На этом основано разделение технеция и рения методом фракционного осаждения. [c.267]

Каплю исследуемого раствора (1,5 мкл) помещают в центр фильтра и в небольшом стеклянном сосуде обрабатывают сероводородом. Если затем в центр пятна из капиллярной пипетки нанести раствор 0,05 н. H I, то катионы, не осажденные HjS, будут вымываться ею и перемещаться к периферии пятна. Так как в области нагрева печи растворитель испаряется, то катионы в виде хлоридов будут размещаться в узких кольцевых зонах по периферии пятна. Затем фильтр разрезают на секторы и приступают к обнаружению отдельных катионов. Середину фильтра вырезают в виде круга, который помещают в центр нового фильтра, находящегося на печи. Сульфиды растворяют таким же образом, а катионы вымывают в кольцевые зоны по периферии второго фильтра и т. д. Сочетание приемов экстракционного разделения с методом кольцевой печи описано Гашми с сотрудниками как для катионов, так и для анионов [24]. [c.55]

Классический сероводородный метод систематического анализа имеет много недостатков. Среди них неполное осаждение и неполное разделение сульфидов, так как различные металлы обра.чуют сульфиды с очень различной растворимостью. Растворимость их сильно зависит от условий осаждения. Получаются коллоидальные осадки. Они легко окисляются, сорбируют посторонние ионы и, пептизируясь, переходят в коллоидный раствор. Многие сульфиды взаимодействуют между собой, образуя, например, Sn[HgS2l, Со[А58.112, К2Мп2 1Мп841. Оптимальные условия осаждения различных сульфидов зависят от кислотности и температуры. [c.148]

Разделение индия и железа осуществляют осаждением из раствора либо индия, либо железа. Обычно более точные результаты дают методы, основанные на осаждении индия при осаждении железа возникает опасность потери части индия вследствие соосаждения. По методу Мозера и Зигмана 1357] удается осадить индий в присутствии повышенных количеств н елеза. сероводородом из слабоминеральнокислого раствора метод дает хорошие результаты. Энслин [178] осаждал сульфид индий из муравьинокислого раствора. Небольшие количества железа целесообразно осаждать, например, а-нитрозо- -нафтолом 1326] или купфероном [327]. [c.18]

В основу классического сероводородного метода положено разделение наиболее часто встречающихся соединений металлов на 5 аналитических групп в зависимости от осаждения катионов тем или иным общим реактивом. При этом для I группы катионов (К+, Na+, NH+), общего реактива нет. Большинство солей этих металлов растворимы. Катионы II группы (Mg2+, Са +, Ва +, Sr2+) осаждаются в отличие от соединений I аналитической группы в виде карбонатов и фосфатов и не осаждаются в отличие от катионов III, IV и V групт в виде сульфидов. [c.289]

Для отделения ртути от большинства элементов группы сероводорода часто применяется метод, основанный на нерастворимости сульфида ртути в кипящей разбавленной азотной кислоте (пл. 1,2—1,3 г см ). Отделение это не удается, если сульфид ртути был осажден в растворе, содержащем медь, кадмий иди цинк, или в присутствии соляной кислоты и хлоридов. В последнем случае надо принять меры к превращению двойного соединения состава 2НдЗ Hg l2 в сульфид ртути кроме того, перед разделением надо отмыть осадок от соляной кислоты и хлоридов. [c.247]

Другие платиновые металлы. Методы, рекомендуемые для определе-ленйя палладия осаждением диметилглиоксимом, а также для выделения иридия, родия, осмия, рутения в виде гидроокисей и родия в виде сульфида, описаны в разделе Систематический ход разделения и определения платиновых металлов (ст]>. 423). [c.422]

Вероятно, одним из лучших методов отделения железа от других элементов нри анализе горных пород и подобных им материалов является осаждение его сульфидом аммония в присутствии тартратом (стр. 115) после предварительного отделения сероводородной группы сероводородом в растворе, содержащем минеральную и винную кислоты Этим методом железо может быть отделено от алюминия, титана, циркония, ниобия, тантала, урана, ванадия и фосфора. Элементы, сопровождающие железо при этом разделении, — никель, кобальт, цинк и маранец (частично) — редко встречаются в горных породах и легко отделяются, например никель и марганец, осаждением железа аммиаком. Сульфид железа для дальнейшей обработки нужно растворить. Для этого возможно два метода [c.438]

Все операции разделения производились при дистанционном управлении. После экстрагирования радия осаждали свинец в виде сульфида, а также висмут и полоний, а затем производили осаждение гидроокиси актиния. Питерсон [Р75] также получил искусственно актиний в макроколичествах путем облучения радия нейтронами. Для операций химического разделения он использовал ионообменные смолы. Некоторые из упомянутых ниже соединений актиния в количестве нескольких десятков микрограммов были получены Фридом и Хагеманном [Н120, Р43]. Захариасен идентифицировал эти препараты рентгеноструктурным методом, причем при съемке рентгенограмм имели место значительные трудности. [c.173]