Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Упорядоченность в образовании связей

    Как уже было упомянуто, движущая сила химической реакции определяется энергией Гиббса AG. В выражении (3) АН представляет энтальпийный, а TAS — энтропийный фактор. Первый из них отражает тенденцию системы к образованию связей в результате взаимного притяжения частиц — молекул или атомов, что приводит к их усложнению, а второй — тенденцию к усилению процессов диссоциации сложных частиц на более простые и их менее упорядоченному состоянию. Оба фактора обычно действуют в противоположных направлениях и общее направление реакции определяется влиянием преобладающего фактора. [c.80]


    Для решения вопроса о том, растворяется ли данное вещество в определенном растворителе, можно провести термодинамическую оценку. При постоянных температуре и давлении решающим будет изменение свободной энергии Гиббса AG = AH— —TAS, которое учитывает как изменение энтальпии (разрыв и образование связей), так и энтропийные факторы (изменение степени упорядоченности). [c.370]

    Во-вторых, если жидкость состоит из атомов, молекул или ионов, то как они распределены Имеются ли в жидкой фазе упорядоченные образования, состоящие из атомов, молекул или ионов Что они собой представляют и как связаны друг с другом Например, жидкий аргон с хорошей степенью точности можно считать состоящим из атомов аргона, почти не отличающихся от его атомов в разреженном газе. Но н жидком аргоне, как показывает опыт, каждый атом окружен в среднем приблизительно восемью соседними атомами. Это напоминает расположение атомов в объемно-центрированной кубической решетке. Вода состоит из молекул Н2О, которые взаимосвязаны друг с другом так, что образуют сложную пространственную сетчатую структуру, отчасти напоминающую структуру льда. [c.10]

    Итак, существуют три мира явлений. Мир одних, провозглашенный в физике Ньютоном в 1687 г., качественно неизменен. Мир других, провозглашенный в термодинамике Клаузиусом в 1850 г., деструктивен. И, наконец, мир третьих, провозглашенный в биологии Дарвиным в 1859 г. и в естествознании Пригожиным в 1980 г., созидателен и склонен к эволюционному саморазвитию. Три мира - три научных мировоззрения - три языка, на которых человечество одновременно ведет диалог с природой. Явления первой и второй групп, как уже отмечалось, подчиняются принципиально разным законам природы (детерминистическим и статистическим соответственно), совокупности которых образуют их научные фундаменты. Представления, выработанные для описания явлений одной группы, не могут быть использованы для описания другой. Так, термодинамические функции состояния (температура, энтропия, свободная энергия и др.) теряют смысл для объектов и явлений, изучаемых классической физикой и квантовой механикой. В то же время такие физические понятия, как координаты, импульсы и траектории движения микрочастиц, волновая функция, уравнение Шредингера и др., неприемлемы для равновесной термодинамики. Явления третьей, промежуточной, группы не потребовали для своего описания раскрытия новых фундаментальных законов природы. Новизна рождающихся в результате статистико-детерминистических процессов структурных образований не в особых, ранее неизвестных свойствах микроскопических элементов, а в макроскопических организациях этих элементов с упорядоченной системой связей. Качественные изменения, происходящие при спонтанном переходе системы от хаоса к порядку, возникают благодаря кооперативному эффекту, проявляющемуся в процессе реализации возможностей микроскопических [c.23]


    Проведенные ранее электронно-микроскопические исследования строения эластомеров свидетельствуют о том, что в каучуках существуют упорядоченные образования в виде полосатых структур, фибрилл ряд каучуков обладает глобулярной структурой [1, 2]. Первоначально эти данные были получены при исследовании топких пленок каучука, приготовленных из разбавленных растворов. В дальнейшем тот же характер структур наблюдался и в реальных блоках каучуков и резин [3]. Структурные вопросы связаны с проявлением свойств полимерного вещества. Поэтому при обнаружении упорядоченных структурных образований в эластомерах возник вопрос о возможных путях регулирования структуры с целью изменения механических свойств этих систем. [c.441]

    Ориентацию в очень тонких ориентированных пленках можно исследовать также методом ЭД. Особую ценность этот метод приобретает в связи с тем, что в современных электронных микроскопах с одного и того же участка можно одновременно получать как ЭМ изображение, так и дифракционную картину. Этим методом исследованы ориентированные пленки ПЭ [66], ПАН [67], натурального каучука [68], ПВФ [69] и других полимеров (рис. II. 16). Электронограммы с участков, содержащих всего несколько отдельных микрофибрилл, по четкости рефлексов выглядят такими же (если не лучше), как рентгенограммы от хорошо ориентированных волокон и пленок, т. е. кристаллиты в этих микрофибриллах представляют собой хорошо упорядоченные образования. Анализ подобных картин показывает, что для всех полимеров макромолекулы выстроены вдоль осей микрофибрилл. [c.112]

    Большая длина и гибкость макромолекул обусловливают ряд особенностей твердого А. с. полимеров. Если линейные макромолекулы достаточно жестки, то кристаллизация таких полимеров не происходит вследствие малой подвижности этих макромолекул и образуется стеклообразное тело, обладающее лишь ближним порядком в расположении макромолекул, т. е. упорядочением, простирающимся на расстояния, сравнимые с размерами макромолекул. В связи с большой длиной цепных макромолекул абсолютные размеры трехмерно упорядоченных областей могут достичь значений, намного превышающих размеры молекул низкомолекулярных веществ. В случае гибких макромолекул возникает ряд возможностей образования твердого А. с. В связи с большой длиной макромолекул их поступательное движение м. б. ликвидировано образованием связей между отдельными местами цепей, т. е. пространственным структурированием, возникающим как вследствие химич. взаимодействия отдельных групп атомов в соседних макромолекулах (см. Трехмерные полимеры), так и вследствие достаточно сильных взаимодействий физич. характера, напр, при образовании водородных связей. Если сильные межмолекулярные связи расположены достаточно часто, происходит потеря поступательного движения не только самих макромолекул, но и их сегментов, т. е. образуется стеклообразное пространственно-структурированное тело. Если же эти связи расположены редко, т. е. на расстояниях, значительно превышающих размеры сегментов, то теряется возможность поступательного движения макромолекул в целом, но сохраняется свобода поступательных перемещений их сегментов, т. е. образуется высокоэластич. пространственно-структурированное тело. [c.7]

    АН. Найдено, что для согласованных реакций характерны большие отрицательные значения и небольшие положительные значения АН первое отражает степень упорядоченности участвующих молекул или групп, что необходимо для образования циклического переходного состояния, а последнее — степень, с которой энергия, полученная при образовании связи в переходном состоянии, может способствовать обязательному разрыву связи. Необходимо, однако, подчеркнуть, что высокие отрицательные значения и низкие положительные значения АН для какой-либо конкретной реакции не всегда свидетельствуют о протекании реакции по согласованному механизму. [c.384]

    Свойства простого вещества и соединений. Бор имеет несколько аллотропических модификаций, из которых наиболее устойчива кристаллическая. Она более плотна ( = 2,34 г/см ), тугоплавка ( пл = 2300°С) и инертна. На нее ие действуют даже кипящие со- ляная и плавиковая кислоты. Растворить ее способен только горячий раствор концентрированной азотной кислоты. Объясняется такая инертность тем, что в кристаллической решетке упорядоченное расположение атомов позволяет взаимно компенсировать свои акцепторные качества за счет образования связей В — В, В аморфной же модификации атомы расположены хаотически, и полного взаимного насыщения не происходит. Бор диамагнитен и проявляет полупроводниковые свойства (А = 1,55 эВ), очень чувствителен к примесям и меняет резко свой характер в зависимости от степени чистоты и кристалличности. Образует красивые черно-серые кристаллы с металлическим блеском. Устойчив на воздухе и при комнатной температуре взаимодействует только со фтором. Однако в интервале 400—700°С окисляется кислородом, серой, хлором. Выше 900° С бор с азотом образует нитрид ВМ, являющийся прекрасным материалом для огнеупоров, так как по своим качествам [c.208]


    После кристаллографического введения автор рассматривает основные геометрические закономерности кристаллохимии, затем основные положения учения о химической связи. На ряде примеров пока зана зависимость свойств кристаллов от характера и типа связи. Далее речь идет о таких фундаментальных понятиях кристаллохимии, как полиморфизм, изоморфизм, дефекты кристаллических структур и частично упорядоченные образования. [c.7]

    Введение небольших количеств пластификатора в полимер вызывает увеличение подвижности полимерных цепей, что обусловлено частичным разрушением межмолекулярных связей полимер полимер и образованием связей полимер — пластификатор . Увеличение подвижности полимерных цепей приводит к тому, что за время эксперимента они успевают перегруппироваться (пластификаторы во всех рассмотренных случаях вводили при относительной высокой температуре). Перегруппировка происходит в направлении повышения молекулярной упорядоченности, т. е. в сторону [c.227]

    Самопроизвольное возникновение зародышей вызвано флюктуациями — случайными отклонениями от равномерного распределения молекул или ионов в растворе вследствие теплового движения. В результате этого в разных точках объема пересыщенного раствора появляются мельчайшие упорядоченные образования из ионов и молекул. Чрезмерно малые образования вновь распадаются, те же из них, размеры которых больше некоторой критической величины, зависящей от пересыщения, становятся зародышами будущих кристаллов. Образование новой твердой фазы связано с возникновением границы раздела фаз, обладающей избыточной свободной поверхностной энергией. Избыточная свободная энергия [c.42]

    Самопроизвольное возникновение зародышей вызвано флюктуациями — оно заключается в появлении в разных точках объема пересыщенного раствора мельчайших упорядоченных образований из ионов и молекул. Чрезмерно малые образования вновь распадаются, те же из них, которые имеют размеры, большие некоторой критической величины, зависящей от пересыщения, становятся зародышами будущих кристаллов. Образование новой твердой фазы связано с возникновением границы раздела фаз, обладающей избыточной свободной поверхностной энергией. Избыточная свободная энергия незначительно пересыщенного раствора для формирования устойчивых зародышей может оказаться недостаточной. Вообще, вероятность образования зародышей возрастает с увеличением пересыщения. При небольших же пересыщениях зародыши могут образоваться только на уже существующих поверхностях — на пылинках, на стенках кристаллизатора или на специально опускаемых в раствор предметах. Начальную стадию кристаллизации можно значительно ускорить искусственным введением в раствор зародышей — мелких частиц кристаллизующегося вещества. Зародыши не должны быть меньше определенных для данного вещества и температуры размеров, так как очень мелкие зародыши могут оказаться термодинамически неустойчивыми и будут растворяться, увеличивая пересыщение раствора. Для получения крупных кристаллов число зародышей должно быть невелико. [c.40]

    Те же самые принципы, которые справедливы для поверхности кристаллических веществ, сохраняют свое значение и для поверхности аморфных твердых тел. Кристаллы могут иметь чисто ионную структуру, как, например, НаР, или чисто ковалентную, как, например, алмаз. Однако большинство веществ находится где-то между этими двумя крайними случаями (даже в случае фторида лития путем точного определения распределения электронной плотности была показана [ ] возможность образования связи между катионом и анионом). Установлено, что в большинстве аморфных веществ преобладают ковалентные связи. Как и в жидкостях, в них обычно имеется некий ближний порядок, сходный с упорядочением в соответствующих кристаллических структурах. Очевидно, это [c.186]

    Каргин и Берестнева. обнаружили надмолекулярные структуры в каучуках, находящихся в высокоэластическом состоянии [1, 25, 26]. Эти структуры легко распадаются под действием напряжений или в результате теплового движения [27]. При высоких температурах такие надмолекулярные структуры, как пачки, вследствие ослабления межмолекулярного взаимодействия между полимерными цепями и увеличения интенсивности теплового движения, становятся неустойчивыми и распадаются. Однако процессы молекулярной упорядоченности остаются и приводят к образованию менее устойчивых микрообластей. Последние по своей природе напоминают ближний порядок в расположении атомов в жидкостях, но отличаются большей устойчивостью, а также упорядоченностью в связи с тем, что отрезки цепей, входящих в микрообласти, ориентированы преимущественно параллельно друг другу [28]. [c.249]

    Хромат и сульфат свинца относятся к соединениям, которые при малой растворимости, т. е. при склонности к образованию большого числа зародышей, способны также к значительному росту кристаллов. При соответствующих условиях размер кристаллов может быть очень большим [7]. Микроструктуру кронов определяют факторы, влияющие на растворимость хромата и сульфата свинца, в первую очередь род и избыток кислоты при осаждении (pH среды), избыток в растворе соли свинца и, в меньшей степени, температура, поскольку ее влияние на растворимость невелико. Определенное влияние оказывает также скорость перемешивания при осаждении. Роль кислоты заключается н регулировании не только дисперсности осадка, но и совершенства кристаллической решетки в кислой среде кристаллизация проходит медленнее и, следовательно, более упорядоченно, в связи с чем образуются кристаллы с меньшим числом дефектов. Из кислот наиболее активны соляная и азотная, и наименее —уксусная. В соответствии с этим наименее стойкими являются крона из ацетата свинца, наиболее стойкими — из нитрата и хлорида свинца. -При получении кронов различают (условно) две стадии осаждение, заключающееся в выделении хромата и сульфата свинца в осадок в виде мелких частиц, и вызревание, связанное с ростом кристаллов во время пребывания осадка в маточном растворе. Для каждой стадии следует предусмотреть особые условия (рис. Х-5 — Х-7). [c.248]

    Используя подложки, выполняющие роль структуро-образователя (например, фторопласт), авторы показали, что возникновение большого количества центров кристаллизации приводит к образованию у края пленки плотноупакованного упорядоченного слоя, построенного из анизотропных элементов структуры, расположенных перпендикулярно к зародышеобразующей поверхности. Образование такого упорядоченного слоя препятствует возникновению сквозных отверстий в образцах, полученных даже при медленном охлаждении. Такая связь процессов диффузии с размером и формой надмолекулярных образований объясняется, по-видимому, тем, что диффузия в значительной степени протекает на границе раздела сферолитов. Защитное действие упорядоченного слоя связано с его сплошностью, отсутствием резко выраженных границ раздела между составляющими его структурными элементами. [c.40]

    На границе с органическими волокнами густота сетки полиуретана растет [154] или снижается [155], что определяется конкуренцией между двумя одновременно протекающими процессами образованием связей полимер — поверхность, что должно увеличивать густоту сетки, и ограничением поверхности растущих цепей вследствие взаимодействия их с твердой поверхностью, что приводит к образованию более редкой сетки. Локальная упорядоченность сегментов, находящихся в контакте [c.99]

    Расположение микротрубочек в кортикальном слое также быстро меняется в ответ на внешние раздражители. Как уже обсуждалось выше, форма растительной клетки (а значит и форма растения) зависит от упорядоченного отложения ориентированных слоев целлюлозы, причем наиболее важной является ориентация самого нижнего слоя (см. разд. 20.4.7). Наружные слои целлюлозы в клеточной стенке часто имеют ориентацию, отличную от ориентации более поздних, внутренних слоев. Существуют по меньшей мере два механизма, благодаря которым новый и старый слои могут быть ориентированы по-разному. Но-видимому, оба они функционируют в растительных клетках 1) целлюлозные микрофибриллы в более старых слоях стенки могут перестраиваться относительно друг друга по мере их продвижения в наружный ряд, причем происходит разрыв и новое образование связей, которые соединяют полисахариды, входящие в состав стенки и 2) на плазматической мембране в стенку могут откладываться новые слои, которые имеют иную ориентацию, чем наружные. [c.425]

    Упорядоченность в образовании связей [c.242]

    Поскольку нейрон способен проводить импульсы (потенциалы действия) и с помощыо синапсов принимать и передавать сигналы, его специфическая роль определяется его связями с другими клетками. Поэтому для того, чтобы понять, как нейрон приобретает определенную функцию, необходимо рассмотреть, как он направляет свои длинные отростки к соответствующим местам назначения и каким образом устанавливает упорядоченные синаптические связи. Особое внимание исследователей привлекают две структуры конус роста, с помощью которого развивающийся отросток нервной клетки (аксон или дендрит) направляется к своей мишени, и синапс, который образуется, когда отросток достигнет цели. Конус роста играет центральную роль в образовании нервных связей. Описание поведения изолированного конуса роста послужит основой для последующего обсуждения развития нейронных систем. [c.133]

    Полимерные цени, к которым относятся указанные выше замечания, могут принимать множество форм беспорядочных клубков , ни одна из которых не обладает какими-нибудь преимуществами перед другими. Однако ограниченный класс линейных цепных молекул способен принимать в растворе строго определенные конформации, соответствующие свернутым в спираль стержневидным структурам. Такое поведение типично для некоторых белков, нуклеиновых кислот и их синтетических аналогов. Переход формы цепи из беспорядочного клубка в спиральную конформацию можно рассматривать как одномерный аналог кристаллизации, и, таким образом, значение принципов, лежащих в основе такого явления, выходит за рамки профессиональных интересов химика, имеющего дело с полимерами. Кроме того, очевидно, что только большие молекулы с такими точно определенными пространственными соотношениями, какие, например, следуют из упорядоченных конформаций белков и нуклеиновых кислот, могут проявлять высокую специфичность молекулярных взаимодействий, являющихся неотъемлемой частью жизненных процессов. Это соображение, несомненно, послужило причиной огромных усилий, затраченных в последние годы на детальное выяснение условий, способствующих стабилизации упорядоченных образований в растворах полипептидов и полинуклеотидов. Возникающая в связи с этим проблема опреде-.ления сил, ответственных за складывание полипептидных цепей, состоящих из спиральных и неспиральных участков, в своеобразную третичную структуру нативных белков (см. раздел В-5) остается предметом будущих исследований. [c.86]

    Энтальпийный и энтропийный факторы и направление процесса. Из уравнения ДС == АИ — TAS следует, что знак изменения энергии Гиббса и направление процесса определяются стремлением частиц объединиться в более сложные (агрегация), что уменьшает энтальпию, и стремлением частиц, наоборот, разъединиться (дезагрегация), что увеличивает энтропию. Повышение температуры в системе, с одной стороны, препятствует силам межатомного и межмолекулярного притяжения, которые способствуют упорядочению системы, с другой стороны, усиливает хаотичность движения. При очень высоких температурах, как правило, значение TAS становится значительно больше АН и тогда значение и знак AG определяются членом TAS. Следовательно, при очень высоких температурах энтропийный фактор (т. е. стремление частиц к разъединению) доминирует над энтальпий-ным (стремлением частиц к образованию связей). Поэтому для осуществления процессов ассоциации молекул и синтеза различных веществ обычно нужен низкотемпературный режим, а реакции разложения, как правило, протекают при достаточно высоких температурах. Следовательно, знак AG и направление процесса определяются конкуренцией энтальпийного АН и энтропийного TAS факторов. Суммарный эффект этих противоположных тенденций в процессах, идущих при Т = onst и р = onst, отражает изменение энергии Гиббса. [c.245]

    Обобщая работы, опубликованные до 1969 г.. Душек и Принс [11] пришли к выводу, что изменения при набухании лучше всего объясняются постепенным раз-)ушением упорядоченных образований в сетке. Марк и6] поставил эти выводы под сомнение, указав, что по данным рассеяния нейтронов макромолекулы в блоке имеют конфигурацию случайно свернутого клубка. Ниже будет показано, что данные нейтронного рассеяния не являются основанием для отказа от представлений о локальной упорядоченности в эластомерах. Соответственно нет оснований отвергать и представление о связи Сг с локальной упорядоченностью. Вместе с тем необходимо указать, что сделанный вывод имеет пока качественный характер, а зависимость нуждается в количественном описании. [c.23]

    Уместно остановиться и на результатах Шеллмана [1809]. Измерив теплоты растворения мочевины в воде, он нашел, что в водном растворе энтальпия образования связи N — Н. . . О = С равна 1,5 ккал/моль, и перенес эту величину на белки и полипептиды. Имея дело со столь сложными объектами, он был вынужден ограничиваться приближенным рассмотрением, но ему все же удалось вывести соотношения, определяющие устойчивость спиралей и слоев как функцию энтальпии Н-связи и конфигурационной энтропии. Отсюда он сделал важный вывод, что Н-связи сами по себе обеспечивают лишь минимальную стабильность упорядоченных структур, которая может увеличиться или совсем исчезнуть в результате взаимодействия между боковыми цепями . Шеллман заканчивает свою статью обсуждением экспериментального материала, который необходимо получить, чтобы избавиться от некоторых допущений в его теоретическом анализе.  [c.271]

    Вблизи точки плавления и при обычных температурах упорядоченное расположение молекул воды проявляется также Б том, что свободное вращение молекул заторможено и они совершают крутильные колебания вокруг оси, проходящей через центр треугольника, образованного связями О. Одпа- [c.51]

    Рыхлость упаковки полиэпоксида на границе с органическими волокнами снижается по сравнению с объемом [96, 97], а густота сетки полиуретана растет [98] или уменьшается [24], что определяется конкуренцией между двумя одновременно протекающими процессами образованием связей полимерповерхность, что должно увеличивать густоту сетки, и ограничением подвижности растущих цепей вследствие взаимодействия их с твердой поверхностью, что приводит к образованию более редкой сетки. Предполагают, что локальная упорядоченность сегментов, находящихся в контакте с твердой поверхностью, обусловлена ростом напряженности полимера [101]. Например, в случае ненасыщенных полиэфиров поверхность минеральных материалов замедляет отверждение [99], что может быть связано для стекла, асбестоцемента и т. п. с возможностью гидролиза полиэфира в сфере влияния водощелочной среды на поверхности субстрата [48, 100]. [c.24]

    Корреляция двух кривых перехода (рис. 8-22) является дополнительным доказательством того, что упорядоченные водородные связи в ДНК существуют лишь в ее спиральной структуре, так как изменение оптического вращения отражает конформационные переходы и непосредственно не связано с количеством водородных связей в молекуле ДНК- Можно предположить, что образование водородных связей между основаниями практически не оказывает прямого влияния на удельное вращение, хотя оптическая активность мононуклеотидов зависит от природы оснований. Аналогичное совпадение в изменении оптической плотности и удельного вращения (от +300° до +25°) наблюдалось при нагревании двухцепочечного полиаденилил-полиуридилового комплекса, что указывает на прямую связь между разрывом водородных связей и переходом спираль — клубок [238]. Оказалось, что при ренатурации денатуриро- [c.582]

    Полное разрущение нативной ДНК до нуклеозидов или мононуклеотидов может приводить к увеличению оптического поглощения при 260 м 1 на 60—70%. В меньщей степени уменьшение оптического поглощения по сравнению с мономерными компонентами характерно для всех полинуклеотидов (включая апуриновые и апиримидиновые кислоты [369]) и олигонуклеотидов. В различные периоды гиперхромный эффект, проявляющийся при разрушении полинуклеотидов, приписывали главным образом остаткам гуаниловой кислоты [370], гуаниновым и цитидиновым остаткам [371[ и полипуриновым фрагментам [372[. Разрушение упорядоченной образованной водородными связями структуры сопровождается большим гиперхромным эффектом, но даже после полной денатурации остаточный гиперхромизм составляет 10—20%. Этот эффект соответствует гипохромизму олигонуклеотидов, на который мало влияют ионная сила или температура и для которого не характерны необратимые изменения при обычных условиях денатурации. Как было показано при изучении синтетических олигонуклеотидов, этот остаточный гипохромизм не связан с образованием водородных связей (см. стр. 496). [c.631]

    Еще не совсем ясен характер открытого в последнее время третьего типа связей, образующихся в процессе сушки. Этот тип связи проявляется в определенном тиксотроническом эффекте при снятии кривой нагрузка—удлинение. Число и характер образующихся в процессе сушки волокна связей, естественно, зависят от предструктуры геля, в особенности от величины и количества кристаллитов, а также от их вида и упорядоченности. В связи с этим процесс ориентационной вытяжки волокна при формовании должен способствовать образованию новых связей, что проявляется в увеличении разрывной прочности волокон, подвергнутых вытягиванию. [c.329]

    Если силы взаимодействия А — В больше сил взаимодействия А — А или В — В, то значение Дш < О соответствует упорядочению, приводящему к образованию связи между атомами А н В с большей вероятностью, чем это следует для хаотического распределения. В разбавленных системах (например, В в А) концентрация пар В — В будет мала, поэтому различие между фактическим и хаотическим распределением будет также мало, и конфигурационная часть энтропии будет определяться только слагаемым, описывающим смешение компонентов 5сопг а п а, где а х. Однако в выражение для энергии смешения входят члены, учитывающие избыточное взаимодействие атомов А и В, т. е. условие ф 0. Очевидно, описанная выше картина соответст- [c.115]

    Рассмотренная выше теория гелей желатины дает возможность понять влияние факторов, способствующих процессам гелеобразования в случае других полимеров. Присутствие полярных групп, распределенных вдоль цепи, благоприятствует гелеобразованию. Слищком высокая степень упорядоченности вызывает выпадение частично кристаллического осадка, который хотя и способен набухать в растворителях, но не является типичным гелем. Найлон и терилен легко образуют подобные осадки. Снижение степени упорядоченности в расположении полярных групп при сополимеризации уменьшает эту тенденцию, но и при этом остаются участки молекул, степень упорядоченности которых достаточна для того, чтобы образовать зародыши кристаллитов, необходимые для гелеобразования. В качестве примера можно назвать каучукоподобные полиэфироамиды и М-алкоксипроизводные полиамидов. В основном по той же причине многие виниловые полимеры легче образуют гели, а не кристаллические осадки, так как степень упорядоченности этих полимеров благо-даря наличию правых и левых геометрических изомеров меньше, чем степень упорядоченности полиэфиров и полиамидов. Важным фактором является степень взаимодействия полимера с растворителем. Плохой растворитель способствует образованию связей растворенное вещество—растворенное вещество, т. е. гелеобразованию или выпадению кристаллических осадков. Хороший рас- [c.326]


Смотреть страницы где упоминается термин Упорядоченность в образовании связей: [c.298]    [c.106]    [c.113]    [c.10]    [c.151]    [c.4]    [c.11]    [c.247]    [c.153]    [c.585]    [c.131]    [c.326]    [c.86]    [c.151]    [c.243]   
Смотреть главы в:

Биохимическое предопределение -> Упорядоченность в образовании связей




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте