Положение триплетных уровней

Особый интерес представляют для определения р. з. э. так называемые тройные комплексы, в которых ион р. з. э. связан с двумя различными лигандами. В молекуле тройного комплекса сохраняются триплетные уровни, имеющиеся в молекуле простых комплексов. Если оба лиганда дают в простых комплексах одинаковые положения триплетных уровней, то в сложном комплексе свечение соответствующих элементов или элемента усиливается если же они разные, то в сложных комплексах высвечивают и разные элементы (рис. 6). [c.100]

В микрокристаллах комплексных соединений энергия возбужденного состояния органической части молекулы мигрирует от одного иона р. з. э. к другому. Если наряду со способным к флуоресценции ионом р. з. э. присутствуют ионы других р. 3. э. с близко расположенными уровнями энергии, то энергия возбужденного состояния будет гаситься безызлучательными переходами ионов этих других р. з. э. Вероятность такого процесса и степень тушения флуоресценции будут тем выше, чем больше концентрация посторонних атомов (рис. 7) и чем меньше разница между уровнем триплетного состояния молекулы и ближайшим нижерасположенным уровнем иона р. 3. э. На рис. 2 пунктиром показано положение триплетного уровня молекулы комплекса иона р. з. э. с фенантролином и теноилтрифторацетоном, близкого по величине к уровню возбужденного состояния иона Еи " — и стрелками — расстояние до ближайших нижерасположенных возбужден- [c.101]

Однако косвенно удалось оценить верхний предел для энергии самого нижнего триплетного уровня азулена [48]. Используя триплет-триплетный перенос энергии, можно довольно точно определить положение Tj уровня азулена (см. гл. 5). Метод переноса энергии очень полезен для определения положения триплетных уровней, когда не удается это сделать прямыми методами. Перенос энергии типа [c.77]

Выдвигаемый Бэртоном механизм переноса заряда требует времени жизни СбН 2 порядка 10 10 сек. Возможно, определяющим процессом является перенос по триплетным уровням. Однако сведения о времени жизни и положения триплетного уровня циклогексана в литературе отсутствуют. Таким образом, механизм защиты предельных углеводородов ароматическими добавками во многом остается неясным. [c.94]

И. Г. Каплан. В каждом данном случае нужно рассматривать конкретную систему. И поэтому, как я уже говорил, в случае, когда имеется добавка с большой электрофильностью, очень вероятен захват именно тепловых электронов. В случаях же, когда этого нет, необходимо рассматривать в первую очередь положение триплетных уровней. Если триплетный уровень молекулы донора находится выше триплетного уровня молекулы акцептора, то очень велика вероятность передачи по триплетным уровням с последуюш,им распадом молекулы акцептора. [c.94]

К сожалению, точное положение триплетных уровней в простых этиленовых производных экспериментально не установлено, и до сих пор еще не проведены расчеты, достаточно точные для того, чтобы имело смысл сравнивать полученные результаты с данными об энергии активации для реакций с низким потенциальным барьером. В большинстве случаев находят, что энергия триплетного состояния превышает энергию основного состояния значительно больше, чем на 20 ккал. Проведенные ранее полуэмпирические расчеты энергии активации процесса г ыс-транс-изомеризации (частота крутильных колебаний молекулы была принята равной 825 см ) удовлетворительно совпали с экспериментальными данными по энергии активации для процессов, протекающих только через синглетные состояния. Однако в свете более поздних работ эти данные едва ли можно считать надежными. Результаты измерений скорости реакции в зависимости от давления хорошо согласуются с предположением о триплетном механизме реакции цис-транс-изомеризации, требующим низкой энергии активации. Существенно также и то, что частотный фактор уменьшается примерно во [c.99]

ПОЛОЖЕНИЕ ТРИПЛЕТНЫХ УРОВНЕЙ [c.110]

Положение триплетных уровней 111 [c.111]

Несколько иной способ был использован для оценки положения триплетного уровня перилена [113]. При прямом возбуждении этого соединения наблюдается слабая замедленная флуоресценция типа Р, и, следовательно, его триплетная энергия должна быть по крайней мере не меньше половины энергии синглетного возбуледенного состояния, т. е. 1,14 мкм" (см. раздел [c.310]

Знание положения триплетных уровней донора и акцептора имеет большое значение потому, что триплет-триплетный перенос идет с диффузионной константой скорости только тогда, когда триплетный уровень донора выше триплетного уровня акцептора. Значение триплетной энергии (табл. 32) можно получить из спектров фосфоресценции, из спектров поглощения (синглет-триплетный переход, усиленный влиянием возмущения), а также из закономерностей фотосенсибилизнрованных реакций [65]. [c.160]

Эти линейные комбинации приводят к состояниям типов Вщ, В ,,, В-уц. В и, и Е1а- Энергии этих состояний вычислялись путем оценки интегралов, входящих а вековые уравнения, причем единственной эмпирической константой, использованной в расчете, была постоянная экранирования в атомной 2рл-орбите, Однако многими обменными интегралами, соответствующими взаимодействию иесоседних атомов, авторы пренебрегали. Численные результаты этого расчета приведены на рис, 106 (приведенные значения включают исправления численных ошибок, па которые позднее указали Парр и Крофорд [47]), Согласие с наблюдаемыми положениями синглетных уровней довольно хорошее, разрешенный переход Ах,, - > соответствует меньшим длинам волн, чем два запрещенных перехода и Одиако рассчитанные положения триплетных уровней оказались слишком низкими. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология