Гидроксилсодержащие высокомолекулярные соединения

ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.404]

Ступенчатая полимеризация. Высокомолекулярные соединения могут быть образованы не только полимеризацией и поликонденсацией, но и по реакции, являющейся промежуточной между ними. Как и при поликонденсации, полимерные соединения в этом случае образуются благодаря наличию функциональных групп в исходных соединениях. Однако взаимодействие между ними имеет иной характер. Поясним это на примере реакции между гидроксилсодержащими соединениями и изоцианатами, в результате которой получаются полиуретаны. Реакция протекает таким образом, что водород гидроксила не отщепляется, а переходит (мигрирует) к другой молекуле (изоцианатной группе), благодаря чему в обеих молекулах освобождаются связи [c.41]

Самопроизвольное появление пузырьков газа в метастабильной гомогенной жидкости подчиняется общим закономерностям образования новой фазы. Необходимое пересыщение достигается резким сбросом давления, повышением температуры, химическим синтезом газообразных или легколетучих веществ из компонентов жидкой фазы (растворенных или диспергированных). При получении, например, пенополиуретанов взаимодействие диизоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями используется как для получения пересыщенного раствора СО2 в реакционной смеси, так и для отверждения вспененной смеси путем превращения ее в высокомолекулярные соединения. [c.12]

Однако асимметрия является не единственным фактором, от которого зависит способность к стеклообразованию, и, например, углеводороды, даже при значительной асимметрии молекул, редко обнаруживают способность к образованию стекол. Не менее важно, чтобы в сочетании с этим фактором имела место также и связанность молекул (или ионов) в жидком состоянии. Так, высокомолекулярные спирты и другие гидроксилсодержащие органические соединения, вследствие образования водородных связей между молекулами, обладают значительно большей способностью к стеклообразованию, чем отвечающие им углеводороды. Еще более интенсивные связи устанавливаются между молекулами (н.ти ионами) в расплавах силикатов, кварца и других подобных соединений. Образование таких связей сильно затрудняет изменения в относительной ориентации молекулы и нх относительном перемещении, что проявляется в соответствующем повышении вязкости жидкости. Высокая вязкость может служить важным признаком способности вещества к стеклообразованию. [c.211]

Гидролизуясь, эти эфиры образуют гидроксилсодержащие соединения кремния, которые в свою очередь конденсируются в высокомолекулярные кремнийорганические соединения, например [c.334]

Наряду с изысканием новых видов материалов ведутся работы по усовершенствованию двухкомпонентных полиуретановых составов [43]. С целью улучшения физико-механических свойств пленок рекомендуются добавки таких соединений, как силиконовые масла, поливинилацетали, ацетобутират целлюлозы. Для улучшения внешнего вида покрытий следует вводить алкиды на синтетических жирных кислотах. Добавки высокомолекулярных эпоксидных смол улучшают адгезию и щелочестойкость пленок, а применение гидроксилсодержащих силиконовых смол способствует повышению термостойкости покрытий до 180 °С. [c.47]

При исследовании зависимости влагопроницаемости гидроксилсодержащих высокомолекулярных соединений от парциального давления паров воды, от перепада температуры и от химической природы полимера Павлов и Лорант [70] нашли, что вла-гопроницаемость не является постоянной величиной для частично ацетилированного поливинилового спирта. Так, перепад температуры облегчает проникновение воды, повышение молекулярного веса полимера приводит к уменьшению влагопрорицаемо-сти. У частично ацетилированного поливинилового спирта вла-гопроницаемость проходит через максимум при содержании ацетильных групп, равном 50%. Меерсоном, Липатовым и другими исследователями [71—75] определены тепловые эффекты растворения поливинилового спирта в зависимости от температуры и природы растворителя. [c.443]

Моновиниловые эфиры первично-третичных гликолей представляют интерес как исходные вещества для синтеза гидроксилсодержащих высокомолекулярных веществ. В этом отношении особый интерес представляют эфиры (VI 1в, г), так как на их основе возможно ползгчение полимеров, содержащих в боковой цепж тройную и двойную связи. Эфиры (VIb —е) и (VIIb, г) дозволяют перейти к новому классу циклических соединений — замещенным 1,3-диоксанам. Реакция протекает в присутствии следов минеральных кислот и приводит к образованию с количественными выходамж 2,4,4- и 2,4,4,5-(алкил, арил, этинил)-1,3-диоксанов [c.89]

При взаимодействии с диизоцианатами таких соединений, которые содержат свободные гидроксильные группы не только на концах, но и внутри макромолекулы, также образуются пространственные (сетчатые) полимеры. Например, так называемый 1-гумми, полученный Пинтеном, представляет собой гидроксилсодержащий полиэфир (адипиновая кислота+гликоль-Ьтриол), сшитый диизоцианатами. В качестве других полимеров этого типа можно назвать частично омыленный поливинилацетат, целлюлозу и ее сложные эфиры и т. д. Высокомолекулярные соединения, содержащие аминогруппы, например белки, также образуют с диизоцианатами полимеры сетчатой структуры на этом основано дубление кожи гексан-динзоцианатом. [c.111]

При гидролизе замещенных эфиров ортокремневой кислоты также образуются неустойчивые гидроксилсодержащие соединения, которые конденсируются и образзгют высокомолекулярные соединения строение последних зависит от функциональности мономеров и условий гидролиза. [c.316]

Высокомолекулярные кремнийорганические соединения получают из соответствующих низкомолекулярных веществ (чаще всего из смеси мономеров) в две стадии. Вначале смесь мономеров гидролизуют водой в среде растворителя. При этом, наряду с гидролизом, происходит частичная конденсация гидролизованных мономеров и образуются гидроксилсодержащие соединения — гидроксиорганосилоксаны, например, следующего строения [c.408]

Получение. Полиуретаны образуются при взаимодействии полиизоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями — полиолами (высокомолекулярными многоатомными спиртами). [c.163]

Полиолы. В качестве гидроксилсодержащих соединений применяют низко-молекулярные диолы (1,4-бутандиол) и более высокомолекулярные жидкие сложные и простые полиэфиры с молекулярной массой 400—6000. [c.308]

Аналогичным путем можно вводить фосфор и в другие высокомолекулярные гидроксилсодержащие соединения, как, например, в полиаллило-вый спирт 487]), крахмал и другие полисахариды [495—502]. [c.194]

Кроме инициирова 1ия гюлимеризации первичными и вторичными аминами, а также и гидроксилсодержащими соединениями (например, водой [37]) возможно инициирование третичными аминами (пиридином [38—40], хинолином, триэтиламином [41], три-н-бутиламииом [42]), затем метилатом натрия [43], гидратом окиси натрия [43] и металлическими солями [44], например хлористым натрием [44]. Эти реакции отчасти интересны в том отнощении, что они приводят к образованию более высокомолекулярных продуктов, чем в ранее описанных реакциях. Во многих случаях вероятен ионный механизм, однако кинетические данные пока еще недостаточно ясны, чтобы считать это доказанным. [c.339]

Как уже упоминалось (стр. 1101), при до ктвии диизоцианатов на слаборазветвленные гидроксилсодержащие полиэфиры получаются каучукоподобные материалы, которые из-за низкой ударной прочности в техническом отношении не интересны. Однако по способу, разработанному О, Байером с сотрудниками, удается получать каучуконодоб-ные продукты с ценными свойствами [15]. Способ этот состоит из реакции более высокомолекулярных линейных диоксисоединений (которые не содержат в цепи никаких групп, реагирующих с изоцианатами), с диизоцианатами и так называемыми удлинителями цепей. Последние представляют собой соединения, которые содержат, по крайней мере, два реагирующих с изоциаиатами атома водорода (например, вода, гликоли, диамины, гидроксиламины и т. д.). При взаимодействии высокомолекулярных диоксисоединений, молекулярный вес которых от 1000 до 3000, с избытком днизоцианата происходит связывание цепей [c.596]