Поливиниловый спирт ацетилирование

Если в процессе химического превращения полимера реакция протекает Б различных направлениях или при однозначном направлении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер винилацетата и винилового спирта сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта [c.216]

Процесс ацетилирования при получении винифлекса осуществляют следующим образом. В эмалированный или из нержавеющей стали аппарат, снабженный мешалкой и рубашкой для обогрева и охлаждения, загружают водный раствор (9,5%) поливинилового спирта и соляную кислоту из расчета, чтобы концентрация ее в водном растворе была 0,24—0,26%. Реакционную смесь нагревают до 85—87° С, после чего в аппарат загружают [c.164]

Здесь невозможно рассмотреть все огромное многообразие химических превращений макромолекул [5]. Такие реакции позволяют иногда синтезировать полимеры, мономеры которых не известны (например, поливиниловый спирт) или трудно синтезируемы, не способны к полимеризации или полимеризуются плохо. Это относится к винилгидрохинону, который, как и сам гидрохинон, является ингибитором полимеризации. Проведя защиту гидроксильных групп фенола путем ацетилирования, получают продукты, способные к полимеризации, с которых после полимеризации снимают защиту . [c.238]

Омыление поливинилацетата до поливинилового спирта сопровождается уменьшением степени полимеризации, но при последующем многократном повторении процессов ацетилирования и омыления степень полимеризации не изменяется, что указывает на стойкость углерод-углеродных связей в условиях реакции. [c.298]

Получены химические доказательства сетчатой структуры ВМ ПАВ на поверхности раздела стабильных высококонцентрированных и концентрированных эмульсий [4], а также определены геометрические показатели этих структурных образований. Методика работы была следующей. Из 1 мл водного раствора частично ацетилирован-ного поливинилового спирта определенной концентрации получали высококонцентрированную предельную эмульсию по методике Кремнева [28]. Микроскопически определяли площадь поверхности всех капель эмульсии (5оо). Эта величина по мере возрастания концентрации ВМ ПАВ проходит через максимум, лежащий в области 5% ПВС в воде. До этого значения концентрации поверхность эмульсии, отнесенная к общему числу звеньев полимера в I мл раствора, остается постоянной, а следовательно, и толщина адсорбционного слоя (б) сохраняет постоянное значение. При концентрациях более высоких, чем 5% ПВС величина понижается, а б резко возрастает. [c.423]

Стабилизирующие свойства структур ВМ ПАВ. Зависимость стабилизирующих свойств частично ацетилированных поливиниловых спиртов от молекулярного веса и числа гидрофобных групп изучена в достаточно широких пределах. При этом все исследования проведены на эмульсиях с одинаковым дисперсионным составом [4, 24], так как стабильность экспоненциально зависит от среднего [c.424]

Блении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер винилацетата и винилового спирта сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта [c.297]

Поливиниловый спирт высоко-ацетилированный НРГ — — — — [c.316]

ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта, степень полимеризации которого составляла 2700 и 1600 [14, 15]. Для этого 1 ч. поливинилового спирта нагревали с 10 ч. смеси пиридин — уксусный ангидрид (2 1 по объему) при 100° в течение 4—б час. Степень ацетилирования приближалась к 100%. Затем образцы фракционировали осаждением водой из ацетоновых растворов, а фракции обрабатывали кипящей водой и высушивали в вакуумном шкафу. Методики определения молекулярных весов фракций линейного ПВА описаны в следующем разделе. [c.285]

Неоднородность химического состава. Многие полимеры в зависимости от условий их получения могут иметь неодинаковый химический состав. Например, ацетаты целлюлозы могут иметь разную степень ацетилирования, нитраты целлюлозы — разную степень нитрования, образцы промышленного поливинилового спирта часто содержат разное число ацетильных групп. Такие полимеры обладают различной растворимостью. Например, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхлориде, ледяной уксусной и муравьиной кислотах, но ограниченно смешивается с кетонами и эфирами. Ацетат целлюлозы, содержащий примерно 54—57% ацетильных групп, неограниченно смешивается с ацетоном и другими кетонами. Нитрат целлюлозы, содержащий 10—12% азота, неограниченно смешивается с ацетоном, а тринитрат целлюлозы в нем только незначительно набухает. При этом оба нитрата с водой и углеводородами не взаимодействуют. [c.277]

Получены химические доказательства сетчатой структуры ВМ ПАВ на поверхности раздела стабильных высококонцентрированных и концентрированных эмульсий [4], а также определены геометрические показатели этих структурных образований. Методика работы была следующей. Из 1 мл водного раствора частично ацетилирован-ного поливинилового спирта определенной концентрации получали высококонцентрированную предельную эмульсию по методике Кремнева [28]. Микроскопически определяли площадь поверхности всех капель эмульсии 8аз)- Эта величина по мере возрастания концентрации ВМ ПАВ проходит через максимум, лежащий в области [c.423]

Значения предельной адсорбции и работы адсорбции частично ацетилированных поливиниловых спиртов на границе с водой [c.164]

Поглощение ультразвука эмульсиями касторового масла, стабилизированными раствором частично ацетилированного поливинилового спирта различной концентрации [c.235]

Описаны волокнообразующие полимеры, получаемые реакцией диизоцианатов с целлюлозой и поливиниловым спиртом. Так, Тьебо [2193] исследовал возможность образования трехмерных нерастворимых полимеров взаимодействием диизоцианатов с целлюлозой. Исследовалась реакция гексаметилендиизоцианата и ж-толуилен-2,4-диизоцианата с целлюлозой и вискозным волокном, а также с ацетилцеллюлозой различной степени ацетилирования. Реакция контролировалась измерением инфракрасных спектров, определением содержания азота и исследованием механических свойств полученных продуктов. В случае присоединения диизоцианатов к гидроксильным группам производных целлюлозы образуются уретаны. В гетерогенной среде реакция происходит лишь в незначительной степени. При проведении реакции в растворе образование мостиков может происходить с каждой ОН-группой. [c.186]

Поливинилацетали получают действием на водный раствор поливинилового спирта альдегидами (двухванный способ) или совмещением омыления поливинилацетата с ацеталированием образующегося поливинилового спирта (однованный способ). В качестве катализаторов ацетилирования применяют серную, соляную или фосфорную кислоту. Обычно ацетилирование протекает не полностью, и поливинилацетали содержат свободные гидроксильные и ацетильные группы. [c.126]

Поливинилбутираль, являющийся продуктом ацетилирования поливинилового спирта масляным альдегидом, состоит из частиц размером 150—200 мк. Частицы поливинилбутираля стойки, растворимость его в воде очень невелика. [c.107]

КИМ образом, тонкослойную хроматографию можно использовать для оценки чистоты привитых сополимеров поливинилового спирта со стиролом. В работе [1251] тонкослойную хроматографию применяли для оценки чистоты ацетилированного привитого сополимера. Для этого сравнивали хроматограммы образца привитого сополимера и смесей привитого сополимера с гомо-полимером в известных соотношениях. Для эффективного выделения чистых привитых сополимеров из смеси продуктов реакции использовали адсорбционную хроматографию на колонке с силикагелем [1325]. [c.296]

Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют 5-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физикохимические свойстваИсследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами з- 57. Получены ИК- Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений 158-1б4 Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 65-167, Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта >68-178 д числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной кислотой и другими веществами 176-178 Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181 [c.573]

На рис. 163 показан спектр ЯМР поливинилового спирта. Резонансы метиновой группы в этом полимере наблюдались в следующем порядке тт, тг и гг. Методом ЯМР исследованы водородные связи в поливиниловом спирте [31] и определена регулярность распределения тройных звеньев в поливиниловом спирте, полученном радикальной полимеризацией [32]. Спектроскопию ПМР и ЯМР С с фурье-преобразованием и усреднением сигнала использовали для определения регулярности ацетилированного поливинилового спирта [33]. [c.460]

Штаудингер, Фрей и Штарк ацетилировапи поливиниловый спирт ацетилхлоридом, а также уксусным ангидридом в присутствии хлористого цинка. В обоих случаях были получены продукты неполного ацетилирования. [c.124]

Ацетилирование поливинилового спирта смесью пиридина и уксусного ангидрида протекает медленно при этом получается сполна ацетилироваиный продукт. [c.124]

В. В. Коршак, В. А. Замятина, Изв. АН, сер. хим., 111 (1946), Получение иоливинилацетата ацетилированием поливинилового спирта. [c.221]

В качестве стабилизаторов дисперсий используются смешивающиеся с водой органические соединения [57, 66, 67, 76], продукты конденсации мочевины с формальдегидом [68], фенола с альдегидами [69], сополимеры винилацетата с малеиновой кислотой [70], неполные эфиры полиглицерина и жирных кислот [71], частично ацетилированный [61, 63, 72] и этерифициро-ванный многоосновными кислотами поливиниловый спирт [73], метиловые эфиры целлюлозы [74] и т. д. [c.265]

Поливииилацетали. Поливинилацетали обладают высокой жесткостью и стойкостью к истиранию, прозрачностью, а также способностью подвергаться пластификации и отверждению. Промышленный метод получения этих смол в США впервые был запатентован в 1934 г. Поливинилацетали получают конденсацией поливинилового спирта с альдегидами в присутствии неорганических кислот. Так как реакцию трудно регулировать в отношении степени омыления поливинилацетата, алкоголизом которого получается поливиниловый спирт, и в отношении степени ацетилирования, то при промышленном П 0лучении поливинилацеталей высокого качества эти две ступени разделены. [c.186]

Сакурада, Сакагути и другие исследователи [54—57] изучали растворимость частично ацетилированного поливинилового спирта в бинарных смесях воды с метанолом или с другими полярными растворителями. Они же нашли соотношения между температурой разделения фаз и концентрацией растворов для различных фракций частично ацетилированного поливинилового спирта. [c.442]

При исследовании зависимости влагопроницаемости гидроксилсодержащих высокомолекулярных соединений от парциального давления паров воды, от перепада температуры и от химической природы полимера Павлов и Лорант [70] нашли, что вла-гопроницаемость не является постоянной величиной для частично ацетилированного поливинилового спирта. Так, перепад температуры облегчает проникновение воды, повышение молекулярного веса полимера приводит к уменьшению влагопрорицаемо-сти. У частично ацетилированного поливинилового спирта вла-гопроницаемость проходит через максимум при содержании ацетильных групп, равном 50%. Меерсоном, Липатовым и другими исследователями [71—75] определены тепловые эффекты растворения поливинилового спирта в зависимости от температуры и природы растворителя. [c.443]

При кислотном омылении требуется очень незначителг количество кислоты, например а 1 кг 20%-ного раствора ливинилацетата в абсолютном этаповои спирте достатс 10 г серной кислоты. Поливиниловый спирт может б снова ацетилирован, однако продукт, полученный кислот гидролизом, не дает ацетата о прежним содержанием ацет ных групп. Повидимому, виною этому являются побоч процессы изомеризации в альдегид, характерные для вин. вого спирта. Одновременно приходится считаться с час ной внутренней эфиризацией гидроксильных групп, т. е. о зованием оксидных мостиков . [c.356]

Стерилизация среды имеет ключевое значение во многих биотехнологических процессах не менее важна и стерилизация воздуха, используемого для аэрации. При этом из огромных объемов воздуха, часто необходимых для осуществления аэробных процессов, следует удалить микроорганизмы размером до 0,5 мкм. Хотя выделяющееся при сжатии воздуха тепло способствует эффективному уничтожению содержащихся в нем микробов, воздух обычно необходимо также фильтровать через волокнистые спеченные или ацетилированные плоские фильтры из поливинилового спирта (ПВС). Удаление микроорганизмов с помощью воздушных фильтров (кроме фильтров из ПВС) Броисходит не благодаря малому размеру пор, а вследствие того, что воздух проходит через фильтр очень сложным путем, из-за чего увеличивается вероятность соударения увлекаемых им микроорганизмов с фильтром. В подобных системах часто происходит значительное падение давления. Материал, из которого изготавливают фильтры и подводящие устройства, не должны разрушаться при стерилизации. Для обеспечения высокой производительности фильтры следует держать сухими. [c.463]

Смола поливинил-формальэтилалевая, винифлек с—продукт ацетилирования поливинилового спирта смесью формальдегида и ацетальдегида. [c.700]

Среди полимерных защитных коллоидов, которые некоторые авторы называют также высокомолекулярными ПАВ, наибольшее распространение получили поливиниловый спирт с различной степенью ацетилировании, амиды полиакриловой и полиметакрило-вой кислот, поливинилпирролидон, сополимеры малеинового ангидрида со стиролом, сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой и ее натриевой солью и др. Все эти соединения обладают некоторой поверхностной активностью и при адсорбции понижают межфазное натяжение. Однако основой стабилизирующего действия защитных коллоидов является не это, а адсорбция их на межфазной поверхности и возникновение защитного струк-турно механического слоя, обладающего вязкоупругими свойствами [154, 155]. В отличие от низкомолекулярных ПАВ адсорбция защитных коллоидов происходит с малыми скоростями и является необратимой [156]. [c.109]

Хотя почти все аналитические применения фосфоресценции связаны с измерениями при низкой температуре, имеет смысл рассмотреть и измерения в твердых прозрачных органических стеклах (полимерах) при комнатной температуре. Так, например, Остер и сотр. [360] нашли, что в этих условиях многие ароматические углеводороды и красители фосфоресцируют. Для введения вещества в твердый раствор они использовали три метода высаживание из растворителя, плавление с растворяемым веществом и полимеризацию мономера, в котором вещество было растворено. Для ароматических углеводородов использовали полистирол, полиметилметакрилат, поливпнилацетат, ацетат целлюлозы, этил- или метилцеллюлозы и поликарбонат. Для водорастворимых красителей авторы применяли поливиниловые спирты различной степени ацетилирования и некоторые производные целлюлозы. Они нашли, что кислород тушит фосфоресценцию, и использовали этот факт для определения скорости диффузии кислорода в пластмассу. Поскольку время жизни фосфоресценции обычно зависит от природы полимера и от температуры, был сделай вывод, что на триплетное тущение влияет не только микроброуновское движение полимерных сегментов, но также специфическое взаимодействие с полимерной матрицей. [c.444]

Смола поливинилформальэтилалевая—продукт ацетилирования поливинилового спирта формальдегидом и ацетальдегидом. Куски размером до 100 лл от белого до светло-желтого цвета допускается наличие рассьшаюш,ихся в руке агрегированных кусков размером до 40 мм. Применяют для изготовления электроизоляционного лака ВЛ-931. Растворимость в смеси растворителей — не менее 99,5 раствор должен быть прозрачным, без механических примесей. Содержание формальных групп — не менее 20%. Соотношение между формальными и этилальными группами — не менее 1 1. Вязкость 10%-ного раствора смолы в смеси растворителей по ВЗ-1 (сопло [c.285]

И, наконец, показано, что еще одним способом получения линейных ФОП высокого молекулярного веса могут быть полимераиалогичные превращения — введение фосфора в готовую полимерную цепь, например ацетилированием поливинилового спирта диэтилфосфонацетальдегндом. [c.25]

Как будет показано далее (см. стр. 185), высококонцентрированные эмульсии, стабилизированные ацетилированными и неа-цетилированными поливиниловыми спиртами, одинаково устойчивы. Идентичный результат получен с концентрированными эмульсиями (см. главу IV, стр. 186) — показано, что максимальное значение Sea приходится на 18—20% ацетатных групп. Нижний предел концентрации ПАВ (I7j), при которой возможно эмульгирование, у ацетилиро-ванных поливиниловых спиртов ниже, чем в неацетилированных. Из заводской и лабораторной практики суспензионной полимеризации стирола (см. главу IV) известно, что при перемешивании, т. е. в неравновесных условиях, сольвары (производственное наименование частично ацетилированных поливиниловых спиртов) лучше стабилизируют эмульсии, чем поливиниловые спирты. [c.125]

В работе [10] исследовались высококонцентрированные предельные эмульсии, стабилизированные частично ацетилированными поливиниловыми спиртами с одинаковым содержанием ацетатных групп (10 масс.%), но разной молекулярной массой. Из рис. IV-3 видно, что при одном и том же процентном содержании поливинилового спирта величина Soo практически не зависит от молекулярной лшссы. На рис. IV-4 представлена зависимость Soo от концентрации образцов, содержащих разное количество ацетатных групп (до 33%). С увеличением концентрации поливиниловых спиртов в воде S o проходит через максимум, во всех случаях лежащий в области концентраций —5 %. В случае низкомолекулярных ПАВ такое явление не наблюдается. [c.168]

Следует отметить, что эмульгирующие свойства высокомолекулярных ПАВ не связаны с их студнеобразующими свойствами. Так, ацетилированные поливиниловые спирты являются превосход- [c.188]

Рис. У-16. Зависимость коэффициента поглощенил ультразвука от среднего радиуса капель эмульсии хлороформа, стабилизированной 1% раствором частично ацетилирован-ного поливинилового спирта (Сов — 40%).

Коэффициент поглощения ультразвука (в см- ) при разлотной концентрации частично ацетилированного поливинилового спирта [c.235]

Химические и физические свойства поливинилацета-лей зависят от молекулярного веса поливинилового спирта и степени дисперсности полимера, соотношения гидроксильных и ацетатных групп в поливиниловом спирте, степени ацетилирования, т. е. соотношения гидроксильных и ацетальных групп в поливинилацетале, от химического состава альдегида. [c.202]

В ацетилцеллюлозе водородные связи свободных гидроксильных групп играют значительно меньшую роль, чем в целлюлозе, что связано с увеличением расстояния между макромолекулами ацетилцеллюлозы из-за наличия ацетильных групп. В этом отношении весьма интересны работы 68 по получению водорастворимых ацетатов целлюлозы обычной степени полимеризации. Если тщательно регулировать условия гидролиза (например, 0,1 н. раствором минеральной кислоты или щелочи) из обычных растворов ацетилирования в гомогенной среде можно получить водорастворимую ацетилцеллюлозу, содержащую 18—26,5% связанной уксусной кислоты м. Если в ацетилцеллюлозе содержится больше 33—34% связанной уксусной кислоты, продукт равномерного омыления не растворяется ни в воде, ни в ацетоне. Полное или почти полное отсутствие в ацетилцеллюлозе взаимонасыщенных гидроксильных групп (связанных водородными связями) позволяет молекулам воды легко гидратировать гидроксильные группы, приводя к растворению полимера. Нерастворимость целлюлозы в воде наряду с большим межмолекулярным взаимодействием (за счет водородных связей гидроксильных групп) обусловлена также большей жесткостью макромолекул целлюлозы, по сравнению с жесткостью, например, макромолекул поливинилового спирта. Как видно, ослабление водородных связей приводит к растворимости полимера в воде, несмотря на то что гидроксилы замещены гидрофобными группами. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология