Функциональность мономеров

Известно, что структура макромолекулярной цепи полимеров определяется функциональностью мономеров. В случае бифункциональных мономеров при поликонденсации образуются линейные полимеры (линейная поликонденсация). Если в поликонденсацию вступают мономеры с функциональностью, равной трем и более, то образуются разветвленные или пространственные полимеры. Такая поликонденсация называется пространственной. Чем больше функциональных групп содержит мономер, тем больше он похож на жесткую пространственную сетку с высокой степенью поперечного сшивания. Примером такой структуры может служить полимер, полученный из глицерина и фталевой кислоты (см. с. 386). [c.402]

Функциональность мономеров зависит также от особенностей строения молекулы (например, пространственной конфигурации) и условий протекания реакции. Поэтому, трех- и четырехфункциональные мономеры могут в определенных случаях проявлять низшую функциональность и выступать как бифункциональные соединения или даже вообще не вступать в реакцию. Например, трехфункциональный фенол (оксибензол) при взаимодействии с формальдегидом в случае образования новолака проявляет функциональность, равную двум, а в случае образования резола — равную трем. Из двух изомеров буте- [c.319]

Свойства продукта, образующегося при поликонденсации, определяются функциональностью мономера, т. е. числом реакционноспособных функциональных групп. Реакция поликонденсации может быть использована для синтеза различных классов как карбоцепных, так и гетероцепных полимеров. [c.263]

Рассмотрим случай трехмерной поликонденсации бифункционального мономера с концевыми функциональными группами различной природы А—В в присутствии небольшого количества три-функционального мономера Af (/ = 3). В данном случае будет образовываться разветвленный полимер, макромолекулы которого могут содержать только одну боковую цепь (при отсутствии взаимодействия между концевыми функциональными группами, имеющими одинаковую природу) [3, с. 93] [c.165]

При поликонденсации бифункциональных соединений образуются линейные полимеры (табл. 5.4). Если функциональность мономера больше двух, то образуются разветвленные и трехмерные полимеры. Количество функциональных фупп в макромолекуле при этом возрастает по мере углубления реакции. Для синтеза волокнообразующих полимеров наибольший интерес представляют бифункциональные соединения. [c.263]

На рис. 4 показано молекулярно-массовое распределение для нескольких величин /, при этом степень завершенности реакции выбиралась из расчета постоянной среднечисленной степени поликонденсации, равной 80. С ростом функциональности мономера распределение становится уже [21, с. 211]. [c.171]

Функциональность мономеров является одним из основных понятий в области поликонденсации [2-4, 7, 9, 12, 13, 31, 36, 37, 64, 65, 71, 72, 82-87]. Обычно под ней понимают общее число функциональных групп в исходном веществе. Со времени Карозерса [85] считалось, что лишь бифункциональные вещества способны к образованию поликонденсацией макромолекул линейного строения, монофункциональные вещества не способны образовывать полимеры, а поликонденсация три- и более функциональных веществ приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. Развитие теории и практики поликонденсационных процессов внесло существенные коррективы в эти представления. Особенно это нашло отражение в публикациях Коршака [31, 37, 38, 71, 72], в которых были обобщены и сформулированы представления о функциональности в процессах поликонденсации, установлена ограниченность правила функциональности Карозерса. [c.18]

Сополиконденсация /-функционального мономера, имеющего однотипные функциональные группы с равной реакционной способностью, и мономеров, функциональные группы которых другого типа, причем константа скорости реакции этих групп с группами первого типа зависит от природы мономера [c.49]

До кон. 20-х гг. 20 в. наука о B. . развивалась гл. обр. в русле интенсивного поиска способов синтеза каучука (Г. Бушарда, У. Тилден, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикального (Г. Штаудингер и др.) и ионного (Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризаций. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса, к-рый ввел в химию В. с. понятия функциональности мономера, линейной и трехмерной поликонденсации. Он же в 1931 синтезировал совместно с Дж. А. Нью-ландом хлоропреновый каучук (неопрен) и в 1937 разработал метод получения полиамида для формования волокна типа найлон. [c.442]

От функциональности мономера существенно зависит строение полученного полимера. Взаимодействие бифункциональных мономеров дает полимер линейного строения. Реакции, в которых участвует хотя бы один мономер с функциональностью более двух, приводит к образованию полимера разветвленного или пространственного строения. Если в реакции хотя бы одно низкомолекулярное соединение монофункционально, то с мономером любой функциональности оно не образует полимера вследствие блокировки его реакционноспособных точек. [c.319]

Мономеры бутадиен, изопрен, хлоропрен, хлористый винил, акри лонитрил, метилметакрилат, стирол. Функциональность мономеров [c.108]

Приведенные выше соотношения справедливы для произвольного числа типов вершин и не зависят от способа изображения молекулярного графа. В частном случае /-функциональных мономеров для деревьев с отвечающими функциональным группам висячими вершинами степень всех узлов одинакова (/ 1 = / для всех р). [c.203]

Предположим, что реакционная способность функциональных групп, относящихся к мономерам разного типа, различна, так что вероятность образования связи между группами, принадлежащими и /-функциональным мономерам, будет зависеть от г и у, ац. [c.52]

Здесь Р1 — вероятность того, что прореагировала первичная группа, р2 — прореагировала вторичная группа и т. д. При этом величина вероятности равна отношению числа связей, которые образованы с группой данного типа, к числу образовавшихся групп данного типа. Так, для системы 3-функциональный мономер - - 2-функциональный, причем реакционная способность групп последнего меняется, система производящих функций имеет вид, [c.58]

Методькинтеза ВМС. Строение мономера функциональность мономера. Полимеризация цепная и радикальная.,. Элементарные акты радикальной полимеризации инициирование, рост цепи и ее обрыв. Ионная полимеризация (катионная и анионная). Анионно-координационная полимериз ация. Поликонденсация. Отличительные особенности реакции поликонденсации. [c.172]

Р1 + — глубина превращения групп 3-функционального мономера [c.58]

Аналогичным образом в статистической физике полимеров рассматриваются их решеточные модели, в которых молекулярные графы вложены в регулярную пространственную решетку (рис. 1.24). При этом вершины и ребра этих графов могут располагаться соответственно только в узлах и связях решетки, координационное число / которой совпадает с функциональностью мономера. К несомненным достоинствам таких решетчатых полимерных моделей относится то, что они учитывают цинлообразование и, кроме того, позволяют естественным образом (как в решетчатом газе) включить в рассмотрение физические взаимодействия между мономерными звеньями. Эти модели, однако, не применимы для расчета некоторых важных характеристик полимерной системы (нанример, конверсии в точке гелеобразования р ), значения которых зависят кроме / также и от геометрии решетки. Следует помнить, что решеточные модели полимеров претендуют на описание лишь асимп- [c.178]

Важнейшей из характеристик полимерных сеток является число эластически активных цепей в единице объема полимера V. Эластически активной называют цепь линейного строения, заключенную между такими двумя соседними узлами сетки, от каждого из которых к поверхности образца исходят по меньшей мере три независимых ветви [7]. У вулканизованных каучуков обычно V = 10 — — 100 моль/м . V является функцией либо общего числа сшивок, молекулярной массы и молекулярно-массового распределения исходных макромолекул, если сетка образуется путем вулканизации, либо степени завершенности реакции и функциональности мономеров, если сетка формируется в процессе полифункциональной поликонденсации. [c.42]

Функциональность мономеров определяется числом одинарных связей, которые мономер затрачивает в данной реакции на образование молекулы полимера. Функциональность зависит от природы и числа реакционноспособных фрагментов, входящих в молекулу мономера. Эти фрагменты могут быть одноактные (например, -ОН, -СООН, -NH2), двухактные и полиактные, реагирующие с образованием, соответственно, двух и более свя- [c.318]

Мономеры должны отвечать нескольким требованиям. Главное из них — содержать не менее двух функциональных групп, способных взаимодействовать по крайней мере с двумя другими мономерами. В качестве таких групп могут выступать —ОН,—СООН,— —СНО,—NH2 и др. Число этих групп определяет функциональность мономера. Так, уксусная кислота СН3СООН и этиловый спирт С2Н5ОН — монофункциональные соединения. При их взаимодействии образуется, как известно, сложный эфир — соединение низкомолекулярное, не имеющее реакционноспособных групп, а следовательно, не способное к дальнейшей конденсации [c.385]

Наиболее простой среди решеточных моделей разветвленных полимеров, но вместе с тем позволяющей учесть образование циклов и эффекты исключенного объема, является модель случайной перколяпии по связям . Она предназначена для описания статистики ансамбля макромолекул, образующихся нри равновесной гомо-поликонденсацпи /-функционального мономера. Этой полимерной [c.182]

Образование смешанных полимеров, содержащих как амидные, так и имидные группы, происходит при поли конденсации трикарбаллиловоА кислоты с диаминами Менее регулярная структура макромолекул и уменьше иие количества водородных связей (по сравиению с най лоноы-66) делают получаемые полимеры несколько бо лее низкоплавкими. Например, полимер из этилендиа мина имеет т. пл. 170° (вместо 265° для найлона-66) В другом случае, когда легко происходит образование циклов, в результате реакции получаются линейные полиамиды вместо ожидаемых трехмерных продуктов, несмотря на то, что функциональность мономеров равна 2,Б. [c.97]

Понятие о разветвлении в процессе полимеризации возникло одновременно с первыми представлениями о процессах полимеризации. Оно становится ясным из рассмотрения влияния функциональности мономера на структуру полимера. Так, при поликонденсации наличие более двух реагирующих групп в мономере приводит к образованию боковых цепей. Аналогично при ступенчатой полимеризации присутствие более одной двойной связи в мономере также ведет к образованию разветвленного полимера. Такие реакции разветвления цепи в процессе полимеризации были изучены одними из первых, поскольку, как было установлено, они приводили к образованию гелей, определяемых как трехмерные сетки. Несмотря на то что это явление было известно давно, только сравнительно недавно разработана количественная трактовка образования сетчатых полимеров, главным образом благодаря статистическому подходу, предложенному Флори [1] и Стокмейером [2]. [c.245]

Безусловно, следует отметить своеобразие проявления функциональности в реакциях полициклизации. Во многих случаях полициклизации при образовании полигетероариленов [4, 97-107] тетрафункциональные исходные вещества -ароматические тетраамины, диоксидиамины, дитиодиамины, диангидриды и другие производные тетракарбоновых кислот и т.п. мономеры - на первой стадии процесса ведут себя как бифункциональные вещества, полностью реализуя свою функциональность лищь на втором или последующих этапах взаимодействия. Это обусловлено благоприятным расположением функциональных групп у таких мономеров в орто-положении (что было предложено называть орто-эффектом [37]), дающим возможность образования при формировании макромолекул пятнили шестизвенных циклов. В этих случаях при проведении процесса в соответствующих условиях образуются линейные циклоцепные полимеры, а не разветвленные или трехмерные макромолекулы, что можно было бы ожидать из исходной функциональности мономеров. [c.21]

Пространственные полимеры образуются, когда функциональность мономера больше двух и в процессе роста цепи функциональность макромолекулы увеличивается. Пространственные полимеры менее эластичны, -Обладают большей твердостью, менее раство1>имы, но способны набухать. Примером могут служить фенолфор-мальдегидные смолы. [c.179]

Карозерса относительно механизма роста молекулярных цепей в процессе полимеризации [4]. Он полагал, что синтез громадных молекул может осуществляться только с помощью реакции конденсации с соединением по типу голова к хвосту небольших молекул, каждая из которых бифункциональна, т. е. имеет по одной реакционноспособной группе с каждого конца. Под функциональностью мономера Карозерс понимал такое расположение групп (например, ОН, ЫНа, СООН и т. д.), которое может приводить к постадий-ному прохождению реакции. По числу таких групп в мономере (одна, две, три или больше) он может являться монофункциональным, бифункциональным и т. д. Карозерс обнаружил, что при использовании бифункциональных соединений вследствие внутримолекулярных взаимодействий могут образовываться пяти- или шестичленные циклические соединения, причем такая форма взаимодействия является преобладающей. Однако если при внутримолекулярном взаимодействии возможно образование колец, содержащих более шести членов, то преимущественно происходит образование линейных молекул. [c.15]

Реакция гидратационной олигомеризации ацетилена, приво-дящая к 2-ВИПИЛ0КСИ-1,3-бутадиену — неизвестному ранее поли-функциональному мономеру и полупродукту органического синтеза, перспективна для промышленного освоения. Главным препятствием пока остается необходимость использования для этой реакции ацетилена под давлением. [c.75]

Е — модуль упругости, энергия, электрическое напряжение Р — доля мономерных остатков в полимере / — функциональность мономера, вффективиость инициирований Н — энтальпия [c.4]

В обзоре [178] сообщается о новых функциональных мономерах, пригодных для эмульсионной сополимеризации, таких, как триаллилциаиурат, акролеин, аминимиды, содержащие положительный и отрицательный атомы азота и ненасыщенную связь, мономеры, содержащие азиридиновое кольцо, силоксанакриловые мономеры и 1др. [c.131]

Чтобы избежать скорчинга при получении комбинированных серно-солевых карбокоилапных вулканизатов, неоднократно пытались заменить непредельные кислоты их эфирами в качестве функциональных мономеров, в частности метилметакрилатом, с последующим омылением сложноэфирных трупп каучука гидроокисями дву.хвалентных металлов параллельно с серной вулканизацией изделий. Однако в связи со стерическим влиянием полимерной цепи на реакционную способность таких групп омыление протекало лишь в очень жестких условиях (например, при 150 °С с применением 30—40% гидроокиси бария, которая при этом разрушала ингредиенты серной вулканизации) соответствующие работы ие получили достаточного развития. [c.180]

Бутадиен-нитрил-эфирные каучуки (БНЭФ-26И) с изопропил-карбоксиметилметакрилатом в качестве функционального мономера уже несколько лет выпускаются в СССР в виде опытно-промышленных партий и успешно используются при изготовлении некоторых термомаслостойких резиновых изделий. В отличие от карбоксилсодержащих каучуков их синтез осуществляется в щелочной среде по технологии, полностью идентичной тех1нологии производства соответствующих двойных сополимеров (без функциональных групп). [c.181]

Из производи2у1ых в промышленном масштабе сополимеров на основе бутадиена, содержащих амидные группы,, известен лишь тройной сополимер бутадиена с метилметакрилатом и метакриламидом, эпизодически выпускаемый в СССР в виде товарного латекса ДММА-60-2 для использования в пигментированных покрытиях по коже и бумаге. Следует отметить, что в связи с плохой растворимостью этого функционального мономера в масляной фазе эмульсии, он входит в сополимер в виде блоков, образующих в [c.182]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.48 , c.49 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.48 , c.49 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.40 , c.45 , c.49 , c.62 , c.72 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.20 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.347 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.50 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.61 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.20 ]

Основы химии диэлектриков (1963) -- [ c.57 , c.59 , c.238 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.39 , c.153 , c.156 , c.158 , c.168 , c.175 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.40 , c.45 , c.49 , c.62 , c.72 ]

Основы химии диэлектриков (1963) -- [ c.57 , c.59 , c.238 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология