Каталитическое действие поверхностноактивных веществ

Если процесс восстановления протекает на катоде с малым перенапряжением выделения водорода, первая стадия процесса не должна определять кинетику суммарного процесса, а потенциал катода можно считать близким к равновесному. В этом случае строение двойного электрического слоя и адсорбция поверхностноактивных веществ не будут сказываться на кинетике процесса, и определять закономерности последней будет замедленность химической стадии восстановления органического вещества атомарным водородом. Если же процесс протекает на катоде с высоким перенапряжением выделения водорода, определять кинетику восстановления будет замедленность первой электрохимической стадии, и кинетические закономерности восстановления не будут отличаться от наблюдаемых для перенапряжения выделения водорода на этом металле. Плотность тока в этом случае не будет существенно зависеть от концентрации органического вещества в электролите. Подобные кинетические закономерности наблюдаются также при использовании, так называемых, переносчиков водорода, каталитических добавок ионов металлов переменной валентности, таких как титан, ванадий, хром, церий и т. д. Подобные добавки применяют в тех случаях, когда электродный процесс восстановления органического соединения требует значительно большего перенапряжения, чем восстановление иона металла переменной валентности, например в то время как восстановление органического вещества происходит без затруднений в растворе под действием который окисляется до Естественно, что кинетика суммарного процесса восстановления органического соединения в этом случае будет определяться замедленностью процесса восстановления ионов металла переменной валентности. [c.445]

Если катионные или анионные поверхностно-активные вещества растворены в водном или неводном растворе или в их смеси, мицеллы будут образовываться в том случае, когда концентрация поверхностно-активного вещества превыщает некоторую критическую мицеллярную концентрацию МК). Обычно в водных ми-целлярных растворах длинные алифатические цепи поверхностно-активного вещества стремятся притягиваться друг к другу под действием гидрофобных сил и образовывать сферическую мицеллу (рис. 55, а). В противоположность этому в неполярных растворителях полярные концы (катионные или анионные) поверхностноактивного вещества ассоциируются, образуя "перевернутые" (или обратные) мицеллы (рис. 55, б). В результате такого упорядочивания на границе мицеллы создается сильное электрическое поле. Если молекула сколько-нибудь полярного реагента попадает в подобного рода мицеллу, то она определенным образом ориентируется под действием электрического поля и несколько изменяет свою геометрию. Поэтому полярные реакции в присутствии мицелл ускоряются. В ферментах тоже имеются гидрофобная и полярная области, с наличием которых связано ускоряющее действие ферментов на некоторые реакции. В этом смысле каталитическое [c.207]

Важным производственным процессом, в котором используется каталитическое действие поверхностноактивных веществ, является расщепление жиров по Твитчеллу. Наиболее эффективными катализаторами этого процесса являются длинноцепочечные алкилароматические сульфокислоты. Первый реактив Твитчелла, запатентованный им в 1898 г., получался путем конденсации олеиновой кислоты с нафталином или бензолом и последующего сульфирования продукта. В дальнейшем было исследовано большое число других кислотостойких поверхностноактивных [c.513]

Моющие средства на основе сульфоэфиров, полученные из природного сырья, были известны еще в прошлом столетии. Уже в 1880 г. в качестве текстильного вспомогательного средства стали применять сульфированное касторовое масло. Впервые сульфокислоты и их соли, обладающие поверхностноактивными свойствами, были получены в 1912 г. Г. С. Петровым. Сульфированием нефтяных фракций он выделил сульфокислоты алкилароматического ряда среднего состава СгоНгтЗОзН. Эти продукты нашли техническое применение под названием контакта Петрова и применялись в качестве поверхностноактивных и каталитически действующих веществ. Поверхностноактивные и моющие средства на основе синтетических карбоновых кислот впервые были получены в Германии в 1916 г. [c.227]

Эмульгирующая способность некоторых поверхностноактивных веществ может быть эффективно использована в лабораторной практике для облегчения реакций между двумя несмешивающимися жидкими фазами. В некоторых случаях это влияние сочетается с чисто каталитическим действием, как, например, в реакциях гидролиза [20]. Имеются указания, что додецилсульфат и метилтаурины жирных кислот катализируют реакцию алкилирования изобутилена изобутаном в присутствии серной кислоты. В этой реакции, проводимой при высоких давлениях и низких температурах, реагирующие вещества сохраняются в жидкой фазе [21]. Для быстрого и эффективного разложения продуктов реакции Фриделя—Крафтса, содержащих комплексы из углеводородов и хлористого а.тюминия, рекомендуется добавлять к воде, используемой для гидролиза, смачиватели, например хлористоводородную соль додециламина или диоктиловый эфир сульфоянтарной кислоты [22]. Длинно цепочечные эфиры жирных кислот и алкилоламинов, представляющие собоЯ типичные катионные моющие средства, будучи добавлены к нефтепродуктам, например к бензину или к маслу, ускоряют процесс их обессеривания специальным раствором, содержащим плюмбит натрия и элементарную серу [23]. В качестве последнего примера применения поверхностноактивных веществ при химических реакциях следует упомянуть об одном способе синтеза бутадиена. По этому способу винилацетилен восстанавливают металлическим цинком в водном растворе едкого натра, содержащем дибутилнафталинсульфонат натрия в качестве добавки, облегчающей течение реакции. Основной функцией поверхностноактивного вещества при этом является обеспечение более полного и тесного контакта газообразного углеводорода с водной средой [24[. [c.514]

Поверхностноактйвные вещества оказывают каталитическое действие на многие технологически важные химические реакции, в частности на процессы гидролиза. Хорошо известно применение поверхностноактивных веществ в ки- [c.499]