Константы распределения ацетилацетонатов

Константы распределения ацетилацетонатов. .......... [c.5]

Константы распределения ацетилацетонатов [c.113]

Когда с известно, графическим дифференцированием функции Igq (Iga) находят n (ср. стр. 62), а константы устойчивости находят из функции п(а) одним из стандартных методов (гл. 5). При этом не требуется знания константы распределения Этот метод был успешно применен Ридбергом [67] для определения констант устойчивости ацетилацетонатов металлов, но им следует пользоваться с осторожностью, так как графическое дифференцирование функций связано с понижением точности. [c.259]

Константы распределения ацетилацетона и ацетилацетонатов для различных растворителей [c.263]

В настоящей работе изучено влияние температуры на распределение и константы диссоциации ацетилацетона и ацетилацетоната бериллия в системе хлороформ — вода. [c.254]

Цель настоящей работы — определить константы распределения ацетилацетоната индия между некоторыми органическими растворителями и водной фазой определенного состава, установить состав индийацетилацетоната и определить константы устойчивости его незаряженного комплекса и положительно заряженных продуктов ступенчатой диссоциации. [c.29]

Константа распределения реагента оказывает влияние на скорость и при использование одного растворителя. Ацетилацетонаты экстрагируются в общем быстрее, чем бензоилацетонаты, бензоилацетонаты — быстрее дибензоилметанатов [229, 247, 248, 254] константы распределения реагентов увеличиваются от ацетилацетона к дибензоилметану. Для установления равновееяя при экстракции некоторых комплексов с дибензоилметаном требуются иногда часы и даже дни. [c.85]

Растворимость ацетилацетонатов лантанидов в органических растворителях увеличивается с ростом атсмного номера элемента. Константа распределения увеличивается в том же порядке [141, 278]. [c.50]

Значение константы диссоциации бензоилацетона (Р- на=8,7) близко к значению соответствующей константы ацетилацетона, но константы распределения бензоилацетона между органической и водной фазами значительно выше (660, 1150 и 2500 соответственно для четыреххлористого углерода, бензола и хлороформа) [962], поэтому константы распределения нейтральных бензоилацетонатов значительно выше констант распределения соответствующих ацетилацетонатов. [c.93]

Как можно ожидать на основе теории (см. раздел 3.4), константы экстракции дибензоилметанатов не будут существенно отличаться от констант экстракции соответствующих ацетилацетонатов или бензоилацетонатов. Однако константы распределения дибензоилметанатов должны быть намного выше за счет гидрофобных свойств двух бензольных ядер в молекуле дибензоилметана. [c.99]

ДЛЯ трех применявшихся растворителей, как показал для аналогичного случая Ридберг [11], служит доказательством отсутствия в составе ацетилацетоната индия молекул органического растворителя (в формуле (2) 5 = 0). Мы не ставили специальных исследований относительно степени гидратиро-вапия нашего соединения. Вообще, гидратированные соединения не экстрагируются применявшимися нами растворителями. Нет оснований полагать, что ацетилацетонат будет представлять в этом отношении исключение, и это позволило нам считать, что в формуле (2) г = 0. Таким образом, экстрагируемое соединение представляет собой 1п(С5Н702)з. Степень экстрагирования ацетилацетоната индия органическим растворителем (рис. 7) нри одинаковых условиях (pH и др.) зависит от степени его образования, определяемой константой его устойчивости и концентрацией адденда в водной фазе, и от константы распределения комплексного соединения, <2, которую можно принять равной 5 акс- [c.37]

Растворимость 5,7-дихлор-8-оксихинолината тория выше растворимости 8-оксихинолината первый комплекс экстрагируется также лучше (табл. 11). С другой стороны, между константами распределения внутрикомплексных соединений, образованных одним реагентом с различными элементами, и растворимостями этих соединений четкой зависимости нет (табл. 12). Для дитизо-натов и ацетилацетонатов значения Рмл растут с ростом So, а для диметилглиоксиматов уменьшаются. Нет определенной связи между iSo и РмА Д-пя оксихинолинатов. [c.260]

Ряс, будет также приводить к более высокому значению Ркс , но (обычно) к более низким значениям О. Например, дитизон имеет большую константу распределения при экстракции хлороформом, чем при экстракции четыреххлористым углеродом [157], так же как и дитизонат цинка [149], но при данном отношении (НС)2о/(Н)2 цинк более полно извлекается четыреххлористым углеродом. Это справедливо и для других дитизонатов металлов. Подобно этому, изовалерьянотрифто-рацетон имеет большую константу распределения между водой и бензолом, чем между водой и н-гексаном, но экстракция 2г и НГ при сравнимых условиях полнее, когда применяют гексан [143]. Ацетилацетонаты ТЬ (IV) и Ри (IV) имеют большие значения К при использовании метилизобутилкето-на, а не хлороформа, хотя и ацетилацетон, и соответствующие хелаты имеют большие константы распределения при экстракции хлороформом. Однако это не абсолютное правило, так как, например, и (IV) имеет приблизительно одинаковое К как с хлороформом, так и с метилизобутилкето-ном [266]. [c.27]

Равновесную концентрацию ацетилацетона в водной фазе определяли спектрофотометрически по калибровочным графикам для длины волны 275 нм, в органической фазе — по разности. Коэффициент распределения ацетилацетона, как и следовало ожидать исходя из значений констант диссоциации, уменьшается с ростом температуры. Так, для 10° С он составляет 29, для 20° С — 26, для 30° С — 25. Из рис. 2 следует, что максимальный коэффициент распределения ацетилацетоната бериллия с ростом температуры увеличивается. Это подтверждает положение, что чем более кислотными свойствами обладает реагент, тем с большим коэффициентом распределения р-дикето-нат переходит в органическую фазу. Так, для 30° С коэффициент распределения бериллия равен 1120, для 20° С — 282 и для 10° С — 140. [c.255]

Методом Ледена [7 ] были вычислены константы устойчивости ацетилацетоната бериллия для разных температур. Оказалось, что gK = = 16,32 для 10° С, 1е/С = 15,40 для 20° С, gK = 14,32 для 30° С. Из результатов следует, что чем менее кислотными свойствами обладает реагент (рКнАЛ для 10° С = 9,25), тем более прочный комплекс образуется и тем с меньшим коэффициентом распределения он переходит в органическую фазу. [c.255]

Рис. 3. Зависимость суммы логарифмов константы устойчивости и распределения ацетилацетоната бериллия от суммы логарифмов коэффициента распределения и р/СцАЛ (цифры на прямой — температура в С)

Изучена скорость экстракции и определены коэффициенты распределения ацетилацетоната бериллия и ацетилацетона в системе H lj— HjO для разных температур. Показано, что константа устойчивости извлекаемого комплекса и константа экстракции с ростом температуры уменьшаются. [c.287]

При изучении распределения бериллия между циклогексаном и водой в присутствии ацетилацетона установлено существование комплексов ВеА-2Н20 и Ве(А)2- Логарифмы констант устойчивости их соответственно равны 7,96 и 14,67 [185а]. Ацетилацетонат бериллия устойчив в интервале pH 9—10, при pH > 10 он гидролизуется с образованием, по-видимому, гидроксо-комплексов Ве(А) (ОН) -Н20 и Ве(А)2(ОН)2, нерастворимых в органической фазе [185а]. Устойчивость ацетилацетонатного комплекса бериллия в диоксане увеличивается (log 2 = 23,20) [186]. Максимум светопоглощения ацетилацетоната бериллия находится в ультрафиолетовой области при 295 ммк [188]. [c.28]

Метод распределения является наиболее ценным для определения констант устойчивости комплексов металлов с органическими лигандами, такими, как 8-оксихинолинат-ион [22]. Такие системы крайне трудно изучать потенциометрическим методом в водной фазе, так как и органический реагент НА, и незаряженный комплекс металла ВАс очень слабо растворимы в воде. Измеримые значения коэффициента распределения можно получить, используя такие органические растворители, как хлороформ и метилизобутилкетон, которые лишь незначительно смешиваются с водой. Кроме того, поскол[ьку концентрацию свободного лиганда можно изменять в очень широком диапазоне без опасения вызвать большие изменения в составе ионной среды, есть основание предполагать, что коэффициенты активности в каждой фазе остаются постоянными. Конечно, метод распределения можно использовать также для определения констант устойчивости комплексов, которые умеренно растворимы в воде, например ацетилацетонаты металлов. Однако обычно растворимые комплексы более точно изучаются потенциометрическим методом, что более предпочтительно, за цсключением случаев, когда необходимо использовать следовую концентрацию металла, например, чтобы сэкономить реагент или чтобы избежать образования полиядерных комплексов или гидроксокомплексов. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология