Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Коэффициент распределения максимальный

    Как было отмечено в главе 6, возможность разделения различных поглощаемых ионов можно предсказать, если известны коэффициенты распределения. Пользуясь простым методом, рассмотренным в указанной выше главе, можно получить точные результаты лишь в том случае, если степень зарядки ионита невелика. При сложных разделениях это условие обычно выполняется, так как иначе нельзя получить хороших результатов. Однако и при более простых разделениях коэффициенты распределения могут служить ценным руководством для выбора условий проведения анализа. Как правило, оптимальное разделение достигается, когда отношение коэффициентов распределения максимально велико. [c.289]


    Использование жидких фаз с меньшей вязкостью уменьшает сопротивление массопереносу в пленке жидкой фазы, а следовательно, повышает эффективность хроматографической колонки (внутридиффузионная массопередача увеличивается). Максимально приемлемая вязкость неподвижной жидкой фазы растет с увеличением сорбируемости разделяемых веществ, так как относительная роль внутридиффузионного сопротивления в размывании уменьшается (уменьшается член С в уравнении Ван-Деемтера за счет увеличения К — коэффициента распределения). [c.62]

    Таким образом, отношение номера воронки с максимальной концентрацией вещества А к номеру последней воронки (или к общему числу воронок) зависит от коэффициента распределения Нернста а. [c.166]

    При этом изменяется также константа обмена Ктт.н. В таких случаях экспериментально определяют зависимость коэффициентов распределения Ка ионов металлов от кислотности среды и для каждой концентрации ионов Н рассчитывают коэффициент разделения Кр по формуле (137). Оптимальная для разделения кислотность среды соответствует максимальному значению К . [c.196]

    Этот же результат может быть получен дифференцированием уравнения (IV.30) по pH и приравнивания производной нулю.) Подставив в уравнение (IV.30) выражение (IV.33), получим для коэффициента распределения в максимальной точке [c.96]

    Если металлы, образуя твердые растворы, при ширине области гомогенности до 10 вес.% заметно не изменяют своих свойств, то полупроводники чувствительны к изменению состава в пределах, гораздо, меньших (даже до 10 %), и их диаграммы надо показывать в гораздо больших масштабах. При такой чувствительности свойств (особенно электрофизических) к изменению состава полупроводники почти всегда придется считать твердыми растворами переменного состава, потому что очистка веш,еств до 10 % очень затруднительна. На рис. 52-а. этот важный участок диаграммы изображен в крупном масштабе по оси абсцисс и в уменьшенном — по оси ординат. Видно, чт растворимость сурьмы в твердом германии Х при некоторой температуре Тх и также при 590° С, хотя и мала, но все же не равна нулю, а максимальная растворимость еще несколько больше (Хм). Очень важно отношение содержания примеси в твердой фазе к содержанию той же примеси в жидкой фазе при данной температуре Хз. Это отношение представляет собой коэффициент распределения (гл. 1, 16) или коэффициент сегрегации примеси К- Хз и Х/. находятся по точкам пересечения изотермы, отвечающей данной температуре, с линиями ликвидуса и солидуса. (Равновесный коэффициент К. для сурьмы в германии при температуре кристаллизации последнего можно считать 0,003 [45].) [c.143]


    Первоначально в качестве экстрагента использовался диэтиловый эфир. Однако его летучесть и огнеопасность заставили искать другие реактивы. Из кислородсодержащих органических растворителей (спиртов, сложных эфиров, кетонов) наилучшим оказался бутилаце-тат. Если при экстракции галлия из солянокислого раствора диэтиловым эфиром коэффициент распределения (при кислотности 5,5 н.) равен максимально 75, то при экстракции бутилацетатом (кислотность 6 н.) он превышает 400. Коэффициент разделения галлия и алюминия при экстракции этим реагентом практически не зависит от соотношения их концентраций в растворе и составляет 2-10 [901. Еще больший коэффициент распределения галлия получен при экстракции метилизобутилкетоном ( 2800). Однако этот растворитель недостаточно селективен — экстрагирует не только трехвалентное, но и двухвалентное железо, а также медь, цинк, ванадий и другие металлы [75]. [c.253]

    Для улучшения очистки нужно максимально приблизить величину эффективного коэффициента к равновесному. Для этого по возможности уменьшают скорость кристаллизации (скорость движения зоны или скорость вытягивания) и усиливают перемешивание расплава, из-за чего уменьшается толщина диффузионного слоя. В реальных условиях на процессе отделения какой-либо примеси оказывают влияние другие компоненты. При выращивании монокристаллов наблюдается зависимость коэффициента распределения от кристаллографического направления. Подробнее кристаллофизические методы разобраны в [106—109]. [c.202]

    Построение модели п-й стадии процесса, описываемой этими уравнениями, дано на рис. У1П-6. Схема чрезвычайно проста, материальные балансы отдельных компонентов используются для нахождения их концентраций. Если константы скоростей реакции А р и ко р и коэффициент распределения К являются функциями температуры, модель, показанная на рис. УП1-6 и повторенная для всей цепочки из п стадий, может быть использована с некоторыми изменениями для нахождения оптимального температурного режима для каждой стадии. За критерий оптимальности в соответствии с постановкой задачи может быть принята максимальная конечная концентрация Х з растворенного вещества в растворителе р (при указанных в условии задачи ограничениях). Задача может быть решена на ЭЦВМ методом последовательных приближений. На рис. УП1-7 показана схема связи отдельных стадий процесса между собой. [c.156]

    Сопоставление величины энергии водородной связи с водой с параметрами, характеризующими экстракционную способность соединений, мы провели на примере Р = 0-содержащих фосфорорганических реагентов. К сожалению, сведений относительно экстракционной способности С = 0, 5 = 0 и N02 имеется ограниченное количество. Так, в работе [311] представлены максимальные коэффициенты распределения при извлечении четырехвалентного плутония из азотнокислых растворов диэтиловым эфиром и бензальдегидом. Они соответственно равны 11,5 и 3,5. Как видно из табл. 4 (см. стр. 35), диэтиловый эфир также образует и более прочный комплекс с водой по сравнению с бензальдегидом. [c.128]

    В третьей главе рассмотрено влияние состава водной фазы и температуры на извлечение ДФ в МТБЭ. Как и следовало ожидать, максимальные значения коэффициентов распределения (01) наблюдались при экстракции из слабо-кислых растворов с рН1< (рКа-2), т.е. при рН<8 в условиях существования ДФ в молекулярной форме, минимально гидратированных в водной фазе. При этом зависимость В1=ДрН) хорошо описывалась известным уравнением В1=Во/(1+Ка/[Н ]), применимым как для оптимизации процесса экстракции, так и реэкстракции. [c.6]

    Зонная плавка селена осложняется стеклообразованием при охлаждении расплава. Для предупреждения этого требуется поддерживать во всем слитке между расплавленными зонами температуру — 150 (при которой наблюдается максимальная скорость кристаллизации селена) и вести плавку при малой скорости. Коэффициенты распределения примесей в селене почти не определялись. По [3], для свинца коэффициент распределения равен 0,21, а для меди, серебра, сурьмы и висмута — единице для теллура, так же как и для серы,— больше единицы [3]. К числу трудноудаляемых примесей относятся и бор, кремний, теллур. [c.153]

    Коэффициенты распределения плутония зависят от природы и концентрации кислоты. Наиболее эффективно Ри(1У) извлекается из азотно-, соляно- и хлорнокислых растворов. Максимальное извлечение плутония 0,1 М раствором ТТА в бензоле наблюдается в области концентраций кислот 0,5—1,0 М. При более низких концентрациях кислоты экстрагируемость плутония уменьшается, возможно, вследствие образования гидролизованных полимеров [121]. В случае же экстракции 0,5 М раствором ТТА область максимального извлечения плутония расширяется до 3 М НМОз. При более высоких концентрациях азотной кислоты хелат плутония неустойчив и равновесие сдвигается в сторону образования нитратных комплексов плутония(IV), нерастворимых в бензоле. На рис. 101 приведены кривые зависимости экстрагируемости плутония от природы и концентрации кислоты (П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1962 г.). [c.331]


    Максимальное извлечение Pu(IV) раствором TOA в ксилоле из азотнокислых растворов происходит при концентрации кислоты 4—6 М, а величина коэффициента распределения приблизительно на один порядок выше величины, полученной при экстракции 19%-ным трибутилфосфатом в аналогичных условиях. [c.343]

    Время разделения в свою очередь определяется большим числом переменных, начиная с термодинамических свойств ЖХ-системы. Коэффициент распределения растворенных веществ между подвижной и неподвижной фазами к определяет отношение объема ко времени, требуемому для элюирования этого растворенного вещества из хроматографического слоя (см. разд. 1.3.1). Хотя меньшие значения к позволяют увеличивать нагрузку в адсорбционной ЖХ (разд. 1.4.2), увеличение к примерно до 5 может обеспечить увеличение разрешения (разд. 1.3.3). При оптимизации коэффициента разделения а комбинацию подвижной и неподвижной фаз прежде всего выбирают так, чтобы сделать максимальным отношение коэффициентов к, и затем стремятся установить наименьшее значение к, которое позволяет работать с хорошей нагрузкой при приемлемом разрешении, поскольку это минимизирует расход растворителя и общее время разделения. К сожалению, во многих случаях трудного разделения (а<1,3) увеличение времени разделения и расхода растворителя являются обычной платой за достижение требуемого результата. При заданном количестве образца разделение можно выполнить или путем его повторения несколько раз с использованием малой нагрузки на колонке малого объема (высокая эффективность на единицу длины), или за один пробег при полной нагрузке на колонке большего объема (та же общая эффективность, но большая емкость, см. разд. 1.4.3.2). Даже в последнем случае, который обычно оптимален, может потребоваться большее время для того, чтобы разделить необходимое количество образца. [c.41]

    На рис. 1.9 представлена зависимость степени обогащения газа ароматическими углеводородами при разбавлении уксуснокислого раствора этих веществ водой, рассчитанная по данным табл. 1.4. Из рисунка видно, что максимальная степень обогащения (в 12, 29 и 56 раз для бензола, толуола и л -ксилола) достигается при разбавлении ледяной уксусной кислоты в 5—6 раз. Дальнейшее разбавление раствора приводит к резкому снижению концентрации вещества в равновесном газе, так как снижение коэффициента распределения уже не компенсирует увеличение объема раствора. [c.68]

    Заметим, что оптимальные значения п, соответствующие максимальным степеням разделения компонентов А В, А и С, В и С и т. д. могут не совпадать, поскольку они зависят от коэффициентов распределения Ra, Rt, R и т. д. [c.585]

    Уравнение (2.27) — одно из основных уравнений тарелочной теории. Оно представляет зависимость между коэффициентом распределения и числом объемов колонки, пропущенных до того момента, когда концентрация компонента М в элюате достигает максимального значения. [c.53]

    Как уже упоминалось, борат-ионы практически не поглощаются сильнокислотными катионообменниками Dy < 1) из солянокислых растворов. Сорбция ионов аР" " уменьшается с повышением концентрации НС1. Максимальное значение коэффициента распределения (Dy = 80) получено для 0,1 М НС1. При этой же концентрации НС1 для Ga и In Dy равен соответственно 10 и - Ю. Сорбция Ga увеличивается с повышением концентрации НС1 и в 6—12 М НС1 Dy превышает 10 . При концентрации H L выше 4 М ионы In " поглощаются в незначительной степени. Сорбция ионов [c.211]

    Экстракция хлорида железа из водного раствора H I изопропиловым эфиром осуществлена Нахтрибом и Конвеем [527]. Коэ( ициент распределения т зависит от концентрации кислоты в растворе. При начальной концентрации НС1 3 моль л т=0,405, при концентрации НС1 4 моль л он достигает максимальной величины (" макс = 1320), а при дальнейшем повышении концентрации НС1— уменьшается. При постоянной концентрации кислоты коэффициент распределения увеличивается с увеличением концентрации железа. Аксельрод и Свифт [5091 в качестве органического растворителя пользовались -хлорэтиловым эфиром, Жанкополис и Хиксон [5181 и другие [514]—этиловым эфиром, Чоклей и Вильямс [5111—этиловым эфиром и метанолом. [c.457]

    Из смешанных хлоридно-нитратных растворов хорошо извлекаются цирконий, гафний, уран, торий. Состав экстрагируемого комплекса из хлоридно-нитратных растворов нами не установлен, по-видимому, извлекается смешанный комплекс. Максимальный коэффициент распределения наблюдается из водной фазы, содержащей 3 МНС1 и 1 MHNO3. [c.40]

    Большую роль в кинетике экстракции солей металлов играет строение экстрагента, в частности длина углеводородной цепи в молекуле сульфида. Коэффициент распределения сильно изменялся в процессе экстракции индикаторных количеств урана (VI) и протактиния (V) из 7 М растворов соляной кислоты 0,1—0,25 М растворами диалкилсульфидов в четыреххлористом углероде. Максимальная величина коэффициента распределения достигалась при экстракции диоктилсульфоксидом [128]. [c.343]

    Коэффициенты распределения индивидуальных сульфидов для исследованных экстрагентов колебались от 0,03 до 1,83 (в зависимости от типа сульфида и экстрагента). Введение в бензиновую фракцию 10 вес. % ароматических углеводородов (толуола или о-ксилола) практически не вызывало изменения этих величин. Экспериментальным и расчетным путем было найдено, что максимальное извлечение тиофана из фракции 95—122° С достигается лишь при экстракции в четыре ступени фурфуриловым спиртом. Концентрация тиофана в исходной смеси была 1,65 вес. %,а в экстракте она составляла 15,1 вес.%. Содержание других сульфидов в конечном экстракте не превышало 1,3—5,6 вес.%. Таким образом селективность исследованных экстрагентов по отношению к сульфидам оказалась чрезвычайно низкой. Для индивидуальных [c.109]

    Определяют интервал pH максимальной экстракции соединения. Обычно при экстракции комплексного соединения реагент, имеющий собственное поглощение, также переходит в слой органического растворителя и мешает выявлению поглощения комплексного соединения. Поэтому определяют различие в зависимости коэффициентов распределения реагента и исследуемого соединения от pH (см. рис. 17). Для этого изучают зависимость А (или О) экстрактов от pH водной фазы, сравнивают зависимость Лдрг = / (pH), полученную для комплекса, с аналогичной кривой для реагента п выбирают значение pH, при котором наблюдается полная экстракция комплекса и минимальная реагента. [c.46]

    Си, Сё. Поэтому для получения галогенидов используется максимально чистый таллий [217]. Галогениды таллия сплавляют и подвергают кристаллофизической очистке зонной плавкой или направленной кристаллизацией. Ниже приведены средние коэффициенты распределения примесей в Т1На1 218]  [c.360]

    Большей частью из ряда примесей промышленных сточных вод экономически целесообразно извлекать лишь один наиболее ценный продукт либо узкую группу сходных по строению веществ. Такая задача не всегда осуществима с санитарно-гигиенической точки зрения. Для достижения наиболее высокой степени очистки промышленных сточных вод может оказаться целесообразным извлечение максимального количества всех содержащихся в них органических соединений, аналогично тому, как при адсорбционной деструктивной очистке сточных вод предприятия желательно добиться по возможности полного извлечения всех органических загрязнений. ДеструктивЕ1ая экстракционная очистка концентрированных сточных вод, естественно, менее экономична, чем извлечение отдельных ценных продуктов. Однако Она может оказаться наиболее приемлемой для подготовки концентрированных токсичных сточных вод к заключительной доочистке биологическим, адсорбционным или любым другим методом. В таких случаях экстрагент должен обладать не селективностью извлечения, а возможностью извлекать более широкий круг органических соединений с близкими и достаточно высокими коэффициентами распределения, [c.66]

    Влияние концентрации азотной кислоты и нитрата кальция на коэффициент распределения показано на рис. 112. По мере увеличения концентрации нитрата растет коэффициент распределения в соответствии с реакцией (1). Максимальная величина в растворах НМОз достигается при кислотности 7,7 М, хотя, по данным Райана [623], в этих условиях доля гексанитратных форм составляет 40%. При кислотности более 7,7 М коэффициент распределения падает вследствие уменьшения активности сорбируемого иона. В растворах иитрата кальция, содержащих небольшое количество азотной кислоты, влияние реакции (2) проявляется в гораздо меньшей степени, и Kd значительно выше по сравнению с чистыми растворами азотной кислоты. Однако перевод Ри(1У) в комплексную форму при помощи солей, найри-мер Са(МОз)а, не используется в анионном обмене из-за низких скоростей сорбции плутония в этих условиях. [c.357]

    Спирты. Золото экстрагируется в виде HAU I4 изоамиловым спиртом. При увеличении концентрации НС1 от 20 до 90 г л коэффициент распределения линейно изменяется от 10 до 25, максимальная экстракция наблюдается при отношении объемов изоамиловый спирт вода = 2 1 [332]. Экстрагент позволяет отделять Au(III) от Fe(III), u и Se(IV) с высоким коэффициентом разделения Аи—Fe 108, Au— u 48, Au—Se 21. [c.84]

    Приведенные значения практически не ограничивают круг веществ, определяемых таким способом. Поэтому при выборе объектов и рассмотрении возможности их исследования необходимо учитывать только максимальные значения коэффициентов распределения /(max, которые МОЖНО получить, установив 33висимость погрешности определения коэффициента распределения от его величины и соотношения объемов фаз. [c.34]

    В литературе также имеются указания на использование профиля парофазных хроматограмм для распознавания наркотиков [16], хемотаксономии хлебных злаков [17], оценки качества пищевых продуктов [18, 19], загрязненности воздуха [20] и почвы [9], идентификации остатков летучих воспламеняющихся материалов при расследовании причин пожаров [21]. В этих своеобразных и многообразных приложениях парофазного анализа оказывается особенно важной не столько точность и полнота извлечения летучих компонентов, сколько воспроизводимость профиля хроматограмм и высокая чувствительность. Для этих целей нет необходимости устанавливать коэффициенты распределения или полностью извлекать летучие компоненты, так что становится необязательным соблюдение условий равновесия, но, конечно, должны строго регламентироваться и соблюдаться все технические детали и условия отбора проб, их обработки и хроматографирования. Требование максимальной чувствительности заставляет в большинстве случаев проводить предварительное концентрирование паров, и притом из минимального количества исследуемого материала, что особенно важно для приложений к медицине, физиологии и криминалистике. Между тем парофазный анализ при малых объемах образца дает обычно неудовлетворительные результаты и нуждается в дальнейшем усовершенствовании техники концентрирования. Одним из последних достижений является микротехника, разработанная в лаборатории проф. Златкиса [22] и применимая для получения парофазных отпечатков пальцев одной — двух капель водных образцов. 25—200 мкл образца вводят в стеклянную трубку диаметром 2 мм и длиной 70 мм, содержащую 0,3 мл пористого гидрофильного силикагельного [c.229]

    Методика А. Эта методика применима к определению высоких значений В у. Небольшое количество исследуемого иона сорбируется в верхней части колонки, содержащей иоиообмеииик в соответствующей ионной форме. Для макроизмерений обычно используют колонку размером 10 х 100 мм. Через колонку медленно пропускают раствор определенного состава и анализируют элюат. Выходную кривую строят, откладывая объем элюата (см ) относительно концентрации исследуемого иона. Для определения коэффициента распределения необходимо знать объем элюа-та соответствующий максимальной концентрации исследуемого иона в [c.97]


Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент распределения максимальный: [c.172]    [c.343]    [c.110]    [c.184]    [c.192]    [c.38]    [c.78]    [c.177]    [c.127]    [c.138]    [c.109]    [c.418]    [c.38]    [c.43]    [c.349]    [c.104]    [c.107]    [c.194]    [c.134]   
Колориметрические методы определения следов металлов (1964) -- [ c.65 , c.66 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Коэффициент распределения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте