Основные закономерности фотохимии

Основные закономерности фотохимии 29 [c.29]

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОТОХИМИИ [c.29]

I. Основные закономерности фотохимии [c.31]

Научные исследования относятся преимущественно к фотохимии и радиационной химии. Сформулировал (1967) основные закономерности образования и дезактивации триплетных молекул в стеклообразных системах. Открыл (1969) явление переноса энергии из высших триплетных состояний. Установил (1971), что результатом переноса энергии являются химические превращения молекул (цис-транс-изомеризация, диссоциация) Разработал высокоэффективные полимерные фотохромные материалы. Открыл (1978—1979) явление фотохимического инициирования кристаллизации аморфных веществ. Теоретически и экспериментально обосновал (1981) возможность создания высокочувствительных бес-серебряных фотоматериалов на основе явления фотохимического инициирования фазовых превращений. Создал (1978—1980) теоретические основы бессеребряных фотографических процессов, позво- [c.605]

П. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ и ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОТОХИМИИ [c.615]

Основы физической и коллоидной химии позволяют заложить фундамент развития качественных и количественных представлений об окружающем мире. Эти знания необходимы для дальнейшего изучения таких специальных дисциплин, как агрохимия, почвоведение, агрономия, физиология растений и животных и др. Современное состояние науки характеризуется рассмотрением основных физико-химических процессов на атомно-молекулярном уровне. Здесь главенствующую роль играют термодинамические и кинетические аспекты сложных физико-химических взаимодействий, определяющих в конечном счете направление химических превращений. Выявление закономерностей протекания химических реакций в свою очередь подводит к возможности управления этими реакциями при решении как научных, так и технологических задач. Роль каталитических (ферментативных) и фотохимических процессов в развитии и жизни растений и организмов чрезвычайно велика. Большинство технологических процессов также осуществляется с применением катализа. Поэтому изучение основ катализа и фотохимии необходимо для последующего правильного подхода к процессам, происходящим в природе, и четкого определения движущих сил этих процессов и влияния на них внешних факторов. Перенос энергии часто осуществляется с возникновением, передачей и изменением значений заряда частиц. Для понимания этой стороны сложных превращений необходимо знание электрохимических процессов. Зарождение жизни на Земле и ее развитие невозможно без участия растворов, представляющих собой ту необходимую среду, где облегчается переход от простого к сложному и создаются благоприятные условия для осуществления реакций, особенно успешно протекающих на разделе двух фаз. [c.379]

Возбуждение молекулы из основного состояния в возбужденные состояния 8 и Т, как правило, сопровождается значительным перераспределением электронов. Это обстоятельство имеет важное значение для фотохимии, которая занимается исследованием возбужденных молекул, причем главным образом в первом синглетном и триплетном состояниях. Рассмотрим в качестве примера фенол на рис. 13.51 приведены соответствующие молекулярные диаграммы для состояний 5о, 51 и Гь Более высокие возбужденные состояния представляют меньший интерес, поскольку молекула очень быстро (за время порядка 10 с) переходит в результате безызлучательных процессов в состояния 51 и Гь Данные об электронной плотности, порядках связей и свободных валентностях показывают, что при возбуждении молекулы фенола в распределении электронов происходят глубокие изменения. В целом можно сказать, что, хотя время жизни возбужденных состояний невелико, им отвечают частицы, физические и химические свойства которых настолько отличаются от свойств той же молекулы в основном состоянии, что было бы совершенно ошибочно переносить на возбужденные состояния закономерности, относящиеся к основному состоянию. Например, значения констант диссоциации могут измениться [c.405]

Научные работы посвящены электрохимии, фотохимии и строению вещества. Выдвинул (1805) теорию электролиза, основным постулатом которой была идея о полярности молекул, инициируемой электрическим током либо возникающей в результате взаимной электризации атомов. Высказал (1819) положения о самопроизвольном разложении электролита без участия внешнего электричества. Объяснил (1807) образование металлических дендритов. Развил электрохимические представления о кислотности и основности. Установил закономерности горения и взрыва газовых смесей Открыл явление электролиза. Изучая обесцвечивание роданистого желе- [c.154]

Раздел физической химии, посвященный закономерностям реакций, протекающих под действием света, носит название фотохимии. Основной процесс, происходящий под действием поглощенного света, — фотохимическая диссоциация двухатомной молекулы —был рассмотрен в гл. П, 5—7, поэтому здесь ограничимся рассмотрением основных законов действия света на многоатомные молекулы и выяснением природы вторичных процессов. [c.293]

Особенность двухквантовых реакций связана с тем, что молекула после поглощения кванта света в низшем возбужденном состоянии переходит в одно из высоковозбужденных состояний с энергией на 6—8,5 эв больше, чем молекула в основном состоянии. Такие высоковозбужденные молекулы обладают энергией большей, чем энергия ионизации в конденсированной среде, а иногда дан<е большей, чем энергия ионизации в вакууме. Таким образом, можно сказать, что двухквантовая фотохимия — это химия высоковозбужденных состояний ароматических молекул в конденсированной среде, в отличие от обычной одноквантовой фотохимии, которая имеет дело с низшими возбужденными состояниями. Поэтому двухквантовая фотохимия приводит к необычным, с точки зрения классической фотохимии, химическим превращениям и к необычным закономерностям. [c.3]

Структура данной книги не сильно отличается от учебника выпуска 1970 г. Фотохимия — это химия возбужденных частиц, и ее предметом является изучение различных превращений возбужденной частицы ее химические реакции либо излуча-тельный или безызлучательный распад. Эти возможности и рассматриваются в гл. 3—6 в гл. 1 дается общее введение в основные принципы фотохимии, а в гл. 2 кратко объясняются закономерности поглощения и испускания излучения. Совершенно очевидно, что в фотохимии используются определенные экспериментальные методы, и иллюстративный материал лучше усваивается, если читатель понимает суть экспериментальной методики. Описание некоторых наиболее важных экспериментальных методов приводится в гл. 7. Эта глава включает очень общее представление о направлении, называемом Фотохимия с высоким временным разрешением . Оно связано с детализацией динамики фотохимических процессов, включая использование энергии исходных частиц в определенных квантовых состояниях при преобразовании в конечные продукты. Этот материал позволяет понять детали фотохимического взаимодействия, но не очень хорошо согласуется с содержанием гл. 3—8. Так как экспериментальная реализация этого метода технически сложна, то описание его дается в гл. 7 (разд. 7.5 и 7.6). Гл. 8 завершает книгу обсуждением фотохимических процессов, происходящих в природе, и некоторых технологических и лабораторных применений. В ней я не пытался жестко с.педовать систематическим названиям химических соединений, привояя названия, широко используемые в промышленности. [c.9]

Нуклеиновые кислоты, содержащие остатки 5-галоидурацилов, гораздо более чувствительны к УФ-облучению, чем обычные поли-нуклеотиды 22-125 3.J.Q объясняется существенными различиями в фотохимическом поведении урацила и его галоидпроизводных вследствие значительного изменения электронной структуры урацильного ядра при введении сильного электроотрицательного галоидного заместителя 2 . Следует отметить сложность и относительно меньшую изученность фотохимии галоидпроизводных урацила. В настоящее время можно привести лишь основные закономерности их фотохимического поведения. [c.644]

Ряд изданных в последние годы книг по фотохимии позволил читателю познакомиться с закономерностями взаимодействия света с веществом и результатами этого взаимодействия для основных классов химических соединений. Среди процессов, инициируемых светом, некоторые важны для живой природы и тем самым для жизни людей (фотосинтез), другие приобрели значение в век технической революции (регистрация информации с помощью металлического изображения, а также фотопревращения полимеров и их регулирование), третьи оказались существенны для решения ряда задач, возникающих при создании современной техники [фотоструктурирование полимеров (фоторезисты) и фотохромные слои]. Во всех этих случаях поглощающее свет вещество находится в полимерной, слоевой матрице, что в значительной мере определяет природу и пути превращений возбужденных состояний, а также характер последующих темновых реакций. [c.3]

Применение. В принципе метод ЭПР позволяет определять строение парамагнитных центров, их взаимодействие друг с другом и другими окружающими молекулами методом ЭПР можно измерять концентрацию парамагнитных частиц ЭПР можно применять для изучения вещества в любом агрегатном состоянии. Эти качества делают ЭПР уникальным методом исследования кинетики и механизма химич. реакций, протекающих с участием парамаппиных частиц. В рамках этой статьи трудно перечислить все те области химии, где наиболее плодотворно применяется метод ЭПР. Вот нек-рые из них радиационная химия, фотохимия, гетерогенный катализ, исследование триплет-пых состояний (как основных, так и фотовозбужденных), изучение процессов горения, исследование закономерностей реакций свободных радикалов в жидкой и твердой фазах, изучение одноэлектронных окислительно-восстановительных процессов, включая электрохимич. восстановление и окисление, изучение конформационных переходов в сложных алициклич. свободных радикалах, исследование характера впутри-кристаллич. 1голей в ионных кристаллах. [c.484]

Работы посвящены электрохимии, фотохимии и изучению строения в-ва. Выдвинул (1805) первую теорию электролиза, основным постулатом которой была идея о полярности молекул, инициируемой электрическим током, либо возникающей в результате взаимной электризации атомов. Высказал (1819) положения о самопроизвольном разложении электролита без участия внешнего электричества. Предложил (1807) объяснение образования металлических дендритов. Развил электрохимические представления о кислотности и основности. Установил закономерности горения и взрыва газовых смесей. Установил (1818), что только поглощенный свет может вызвать хим. превращения (закон Гротгу-са). Изобрел хим. фотометр и дал правильное истолкование ускорения окисления в-в кислородом под действием света. Установил влияние т-ры на поглощение и излучение в-вом света. Разработал спо- [c.134]

В пособии рассматриваются важнейшие закономерности взаимодействия света с веществом, основные понятия фотофизики и фотохимии, общие стадии различных фотобиологических процессов и приводится классификация фотобиологических реакций. Подробно освещены практически исе известные на данный момент фотобиоло-гические процессы. Центральное место отведено систематическому описанию фотосинтеза и зрения. В соответствии с современными представлениями о механизмах фотобиологических реакций внимание читателя акцентируется также на молекулярных и мембранных аспектах проблемы. [c.2]