ОКИСЛЕНИЕ СУЛЬФИДОВ В СУЛЬФОКСИДЫ И СУЛЬФОНЫ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ

Известны различные гомогенно-каталитические способы окисления сульфидов в сульфоксиды или сульфоны молекулярным кислородом, например, с участием оксидов азота, нитратов [6, 52]. Ниже рассмотрены данные лишь о гомогенном окислении сульфидов под действием комплексов переходных металлов. [c.211]

ОКИСЛЕНИЕ СУЛЬФИДОВ В СУЛЬФОКСИДЫ и СУЛЬФОНЫ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ [c.195]

В условиях свободнорадикального окисления — при действии молекулярного кислорода, катализируемом основаниями,— сульфоксиды окисляются гораздо быстрее сульфидов, а сульфоны — примерно с той же скоростью, что и сульфоксиды [125]. им объясняется тот факт, почему в конечных продуктах автоокисления сульфидов обнаруживают главным образом сульфоновые и карбоновые кислоты, но не находят сульфоксидов. [c.177]

Возможны различные механизмы образования продуктов мягкого окисления сульфидов молекулярным кислородом. Сульфоксид и сульфон могут получаться из сульфида при прямом взаимодействии атома серы с кислородом, а также вследствие протекания радикально-цепного процесса через стадию отрыва протонов от а-атомов углерода или диссоциации исходного суль- [c.199]

Во втором случае имеется возможность одновременного определения углерода. Содержание серы можно вычислить по площадям пиков сероводорода или двуокиси при использовании соответствующих калибровочных кривых или калибровочных факторов. При применении обоих методов необходимо, однако, выделение продуктов гидрирования или окисления при помощи охлаждаемых ловушек. Определение сероводорода производят на колонках с молекулярными ситами, причем получают результаты, хорошо совпадающие с результатами метода ASTM . Возникающие при гидрировании низшие углеводороды должны быть выделены при помощи включенной перед хроматографической колонкой охлаждаемой колонки с молекулярными сптами. При окислении, кроме двуокиси серы, возникают вода и двуокись углерода. Воду удаляют обработкой сульфатом кальция, а для разделения двуокиси углерода, кислорода и двуокиси серы хорошо подходит колонка, содержащая динонилфталат на хромосорбе. Метод окисления позволяет определять серу в сульфоксидах, сульфонах, сульфидах и дисульфидах но сульфаты не переводятся количественно в двуокись серы. Азот и галогены не оказывают в.лияния на результаты определения. Продолжительность анализа составляет только 20 мин. [c.253]

Окислителями в этих реакциях являются Н2О2 [13], кислород воздуха в присутствии переходных металлов, их оксидов и сульфидов, гетерополикислоты, органические гидроперекиси и др. Наиболее высокая селективность и степень конверсии достигаются при 70—80°С в присутствии каталитических количеств Н2 504. Выход сульфоксидов составляет 70—80% [13]. В зависимости от условий окисление можно вести до получения сульфонов с выходом 90—100%. Сульфиды с большой молекулярной массой, а также тиофены окисляются в более жестких условиях. [c.15]

Катализируемое основаниями окисление аралкилсульфидов молекулярным кислородом протекает [178] сходно с окислением диалкилсульфидов, однако сульфиды с ароматическим кольцом окисляются легче насыщенных. Скорость поглощения кислорода возрастает в ряду дибензилсульфид фенилметилсульфид > ди-н-бутилсульфид > тиофан. С озоном, наоборот, арилалкилсульфиды реагируют труднее диалкилсульфидов 1188] при этом окисление до сульфонов идет через стадию сульфоксидов. [c.132]

В монографии систематизированы и критически обобщены имеющиеся сведения о ряде реакций синтеза и превращений органических соединений серы, протекающих в присутствии металлов, их оксидов, сульфидов и комплексов. Обсуждены закономерности процессов синтеза тиолов, диалкилсульфидов, тиацикяоалканов, тио-фенов, реакций окисления молекулярным кислородом сульфидов до сульфоксидов и сульфонов и восстановления тиолен-1,1-диоксидов в тиолан-1,1-диоксид. На основе результатов исследования, полученных с применением различных физико-химических методов, и опираясь на представления о химической сущности явления катализа, установлен механизм протекания каталитических реакций органических соединений серы и определены границы использования катализаторов. [c.2]

Оксиды переходных металлов ускоряют газофазное окисление молекулярным кислородом диалкилсульфидов до сульфоксидов и сульфонов, наиболее активными из которых являются оксиднованадиевые. При взаимодействии диалкилсульфида с катализатором возникает донорно-акцепторный комплекс с участием неподеленных электронов атома серы и катиона активированная вследствие этого молекула сульфида реагирует с поверхностным кислородом, затем происходит быстрое реокисление поверхности кислородом. Катализаторы дезактивируются под влиянием побочно образующихся продуктов глубокого окисления сульфида. Кроме того, оксиды металлов в этих процессах недостаточно селективны, особенно при окислении высших сульфидов. В значительной мере эти недостатки устраняются при окислении сульфидов различного строения под действием комплексов переходных металлов, в особенности содержащих Си " . При комплексообразовании сульфид входит в экваториальную плоскость комплекса, что приводит к образованию катион-радикала сульфида, переходящего в среде кислорода в пероксидный радикал. Последний окисляет вторую молекулу сульфида в сульфоксид или сульфон, а восстановленный ион меди реокисляется кислородом. При окислении индивидуальных диалкил-, циклоалкил- и алкиларилсульфидов, тиоланов, а также [c.293]