Пиридазины и пиримидины

Замена в бензоле двух СН-групп атомами азота ведет к ази-нам — пиридазину, пиримидину и пиразину, используемым в органическом синтезе замена трех СН-групп дает триазины, важнейший из которых—1,3,5-триазин, а замена четырех — тетра-зины, из которых изучен 1,2,4,5-изомер [c.24]

На скорость образования четвертичных солей оказывают влияние также и другие факторы. Например, все диазины взаимодействуют с метилиодидом медленнее, чем пиридин. Пиридазин, хотя и представляет собой наиболее слабое среди диазинов основание по сравнению с пиридином (pAi 2,3), реагирует с метилиодидом быстрее, чем другие диазины. Связано это с проявлением а-эф-фекта , т. е. увеличением нуклеофильности в результате взаимного отталкивания неподеленных пар электронов двух непосредственно связанных атомов азота [5]. Скорости реакций с метилиодидом пиридазина, пиримидина и пиразина относительно пиридина составляют 0,25, 0,044 и 0,036 соответственно. [c.34]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ДИАЗИНОВ ПИРИДАЗИН, ПИРИМИДИН И ПИРАЗИН [c.251]

ДИАЗИНЫ, ПИРИДАЗИНЫ, ПИРИМИДИНЫ и ПИРАЗИНЫ РЕАКЦИИ И МЕТОДЫ СИНТЕЗА [c.256]

Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины реакции и методы синтеза [c.257]

Замена двух =СН-групп на два атома азота в зависимости от их взаимного расположения приводит к азинам пиридазину, пиримидину и пиразину, а замена трех =СН-групп — к триазинам [c.368]

А. ПИРИДАЗИН, ПИРИМИДИН И ПИРАЗИН [c.704]

Пиридазин, пиримидин, пиразин и их производные — бесцветные вещества, растворимые в воде. Производные с группами С=0 и N—Н образуют прочные межмолекулярные водородные связи, что повышает температуру плавления и понижает растворимость. [c.706]

Основность. Пиридазин, пиримидин и пиразин — более слабые основания, чем пиридин. Так выражается электроноакцепторное действие второго атома азота [c.706]

Взаимодействие с нуклеофильными реагентами. Пиридазин, пиримидин и пиразин реагируют с сильными нуклеофилами легче, чем пиридин. Для них характерна реакция Чичибабина [c.707]

Пиридазин Пиримидин Пиразин [c.351]

В азотсодержащих гетероциклах два атома азота могут быть расположены в непосредственном соседстве и могут быть разделены одной или двумя группами СН. Эти изомерные вещества называются пиридазином, пиримидином и пиразином [c.401]

Наибольший интерес из этой группы циклических соединений представляют ароматические системы, содержащие два атома азота, объединяемые под общим названием диазины пиридазин, пиримидин и пиразин [c.498]

Гетероциклические системы. Явление ароматичности не ограничивается карбоциклическими соединениями. Замещение какого-либо из углеродных атомов в перечисленных выше соединениях на другие атомы дает новые ароматические системы при условии, что я-электронная система не изменяется. Замещение СН-групп в бензоле на изоэлектронный (т. е. содержащий такое же число электронов) азот приводит к образованию серии гетероциклических ароматических соединений пиридин, пиридазин, пиримидин и пиразин. Возможно и дальнейшее замещение. Во всех этих соединениях циклическая бя-электрон-ная система ( ароматический секстет ) использует по одному электрону от каждого атома кислорода и азота, оставляя по свободной паре электронов на р -орбитали каждого азота на месте бензольной связи С—Н. В результате эти гетероциклические соединения обладают слабоосновными свойствами, основность свободной электронной пары на р -орбитали значительно меньше, чем свободной пары на 5рЗ-орбитали (ср. С—Н-кислотность в алканах и алкинах, разд. 8.2.1). Циклопен-тадиенид-анион можно также рассматривать как родоначальное карбоциклическое соединение серии гетероциклических ароматических соединений. Фуран и тиофен имеют ароматический секстет, в котором по одному электрону дают каждый из четырех углеродных атомов (т. е. две двойные связи), а два электрона являются свободной парой кислорода или серы. В пирроле [c.306]

В монографии обобщены литературные данные по реакции циклизации с участием атома азота аминогруппы и атома углерода нитрильной группы, в результате которой образуются амино- или имииопроизвод-ные четырех-, пяти-, шести- и семичленных гетероциклов, их арено- и гетареноаналоги. Приведены сравнительные характеристики различных способов синтеза 2-аминопроиэводных пиррола, индола, азолов, пиридина, хинолина, пиридазина, пиримидина, пиразина, азепина. В каждой главе приводятся методики синтеза конкретных соединений, которые позволяют избежать обращения к оригинальным, подчас труднодоступным источникам. В предметном указателе эти соединения отмечены звездочкой. [c.3]

Пиридон — 4-Пиридон — Хинолин — Изохинолин 153 Пиридазин — Катион Ш-пиридазиния — Пиримидин — Катион 1Н-пиримидиния— Пиразин — Катион 1-Н-пиразиния — Циннолин — Хиназолин — Хиноксалин — Фталазин 152 [c.30]

Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины реакции и методы синтеза 265 ркУГячениеГТ М fes , (f l [c.265]

Пиридазин, пиримидин и пиразин — изомерные шестичленные гетероциклы, имеюшие обшее название диазины. [c.296]

Гидрирование. Пиридазин, пиримидин и пиразин гидрируются легче, чем пиридин. Пиридазин расщепляет цикл, пиримидин образует гексагидропиримидин, а пиразин — пиперазин [c.707]

Окисление. Пиридазин, пиримидин и пиразин стабильны к действию сильных окислителей. Пероксикислоты и Н2О2 при взаимодействии с этими гетероциклическими соединениями образуют М-оксиды. Мети лзамещен ные производные при действии СгОя или КМпО.1 окисляются до карбоновых кислот. [c.707]

РЕГУЛЯТОРЫ РОСТА РАСТЕНИЙ, вызывают те или иные изменения в развитии растений, не приводя их к гибели. Различают стимуляторы роста, ингибиторы и ретарданты (последние тормозят рост в высоту, но не влияют на плодоношение). Природные Р. р. р. (гормоны растений) — ауксины, гиббереллины, цитокинины, абсцизовая к-та, эндогенный (образующийся внутри растений) этилен и др. Наиб, важные пром. Р. р. р. арил- и арилоксиалифатич. карбоновые к-ты и их производные четвертичные соли аммония и фосфония производные индола, пиридазина, пиримидина, пиразола. Широко примен. (для борьбы с полеганием злаков, ускорения илн замедления роста, цветения, кущения, созревания, образования побегов, продления или нарушения периода покоя и т. д.) хлормекват-хлорид, ГМК, этефон, моно-М,Ы-диметилгидразид янтарной к-ты (дами-нозид), гибберелловая к-та. В зависимости от дозы, сроков обработки, обрабатываемой с.-х. культуры многие Р. р. р. могут действовать и как гербициды, дефолианты, десиканты. [c.500]

Для трех азапиридинов, где оба атома азота содержатся в одном и том же ядре, р/Са лежат в пределах 0,6—2,3. Если бы влияние второго атома азота было чисто индуктивным, порядок основности пиридазина, пиримидина и пиразина был бы обратным. Двухвалентный азот труднее принимает положительный заряд (как в катионе формулы 7), чем трехвалентный углерод возможно, поэтому пиразин является столь слабым основанием. Более высокая (р/Са = 2,3) основность пиридазина (по сравнению с пиримидином, где возможен только —/-эффект) объясняется стабилизацией катиона в виде димера с двумя водородными связями [29]. Те же факторы способствуют более высокой основности бензо-производных пиридазина циннолина (р/Са = 2,7) и фталазина (рХа = 3,5), Однако частично это увеличение основности, как и в случае изохинолина, можно объяснить тем, что атомы азота зани мают соответственно одно или два р-положения. Низкая основ- ность пиразина (р/Со=0,6) и пиримидина (р/Са=1,3) проявляется и в их бензопроизводных — хиноксалине (р/Са = 0,7) и хиназолине (р/<а 1,5). [c.33]

В табл. VII приведены также данные о производных хинолина, изохинолина, акридина, фенантридина, пиридазина, пиримидина, пиразина, циннолина и хиноксалина (хиназолины и птеридины ввиду их склонности к ковалентной гидратации помещены в табл. VIII). Эти данные недостаточны, но и из лих все же следует, что влияние различных неспособных к таутомерии заместителей в ряду бензо- и азапроизводных пиридина почти такое же, как и в самом пиридине. Брисон [103] нашел, что в нафталиновом ряду полярные эффекты при передаче из одного кольца в другое значительно затухают. Было бы целесообразно проверить эту зависимость на примере бициклических гетероциклов, но для этого пока нет еще необходимых данных. [c.35]

Аналогичные реакции дают 1-моно- и поликарбоновые кислоты пиразина, пиридазина, пиримидина, хинолина, хиноксалина [18]. В качестве реактива используют раствор FeS04 или соли Мора. Для устранения влияния ре +-ионов, всегда присутствующих в растворах солей железа (И), добавляют NaF. Оптическую плотность раствора измеряют при 405—460 нм. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология