Цепная сополимеризация

Ом является основным мономером для синтетических каучуков. При радикально-цепной сополимеризации бутадиена со стиролом, 1а-метилстиролом или акрилонитрилом образуются сополимеры, в макромолекулах которых беспорядочно чередуются звенья исходных веществ [c.483]

Ионно-цепная сополимеризация [c.141]

Таблица II. 5. КонсГанты радикально- и ионно-цепной сополимеризации

I м, Радикально-цепная сополимеризация Ионно-цепная сополимеризация [c.141]

Таблица 11.6. Константы катионно-цепной сополимеризации некоторых мономеров

В случае катионной сополимеризации наиболее регулярно распределяются звенья мономеров, близких по полярности и содержащих донорные заместители у углеродного атома, соединенного двойной связью. Константы ионной сополимеризации в отличие от констант радикально-цепной зависят не только от реакционной способности макроиона и мономера, но и от полярности растворителя и типа катализатора. Для определения констант сополимеризации применимы уравнения радикально-цепной сополимеризации. В табл. II.6 приведены значения констант катионно-цепной сополимеризации некоторых мономеров в различных условиях. [c.143]

Таблица 11.7. Константы анионно-цепной сополимеризации стирола в различных растворителях

По относительной активности в реакции катионно-цепной сополимеризации мономеры располагаются в следующий ряд [c.143]

В реакции анионно-цепной сополимеризации [c.143]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Для повышения температуры стеклования полимера и стойкости к бензолу и смазочным маслам стирол сополимеризуют с высокополярными мономерами. Известны сополимеры стирола с акрилонитрилом (Го=110°С), хлорзамещенными (Т с = ЮО°-С) и фторзамещенными стирола. Такие сополимеры не только имеют более высокую температуру стеклования, но и превосходят полистирол по поверхностной твердости. Относительные активности стирола и акрилонитрила при сополимеризации — величины одного порядка, это облегчает процесс радикально-цепной сополимеризации, а сополимеры имеют однородный состав независимо от метода их синтеза. Диэлектрические свойства сополимеров стирола с полярными мономерами хуже, чем у полистирола. [c.467]

Хотя гребнеобразные ЖК сополимеры получали прежде всего цепной сополимеризацией и полимераналогичными реакциями, тем не менее их можно также синтезировать ступенчатой сополимеризацией. При цепной сополимеризации как состав сополимера, так и распределение звеньев определяются константами сополимеризации и зависят от степени конверсии. Поэтому, за исключением азеотропной сополимеризации, состав сополимера отличается от состава исходной мономерной смеси. [c.124]

Полимеры, у которых реакционноспособные группы расположены нерегулярно вдоль цепи, можно легко получать цепной сополимеризацией различных мономеров. Например, путем сополимеризации стирола акриловой кислотой в присутствии инициатора свободнорадикального процесса можно ввести в макромолекулу полистирола карбоксильные группы. Однако получение сополимеров, содержащих реакционноспособ- [c.263]

ГЛАВА 6. ЦЕПНАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ [c.288]

Анионная сополимеризация стирола (1) с метилметакрилатом (2) примечательна чрезвычайно большой разницей в активности мономеров 1, Г2 1. Радикал роста метилметакрилата практически не взаимодействует с мономером стирола (но не наоборот), что необходимо учитывать при получении блок-сополимеров этих мономеров методом живой полимеризации. Как следует из рис. 6.14, данная система может быть использована для установления механизма цепной сополимеризации и, следовательно, отнесения инициатора (обычно металлоорганического соединения) к одному из трех возможных типов - радикальной, катионной или анионной сополимеризации. [c.333]

Хотя полимер, содерл ащпй двойные связи, как, например, каучук и сополимер бутадиена, обладает атомом водорода или какими-либо другими атомами, которые при атаке свободными радикалами в процессе передачи цепи могут быть оторваны от основной цепи с образованием на ней свободного радикала, двойная связь представляет собой также активный центр для протекания цепной сополимеризации. Так, кроме прививки, обусловленной наличием в цепи чувствительных к реакции передачи цепи атомов в аллильной группе или у другого атома углерода цепи, рост боковых цепей может начаться в результате присоединения свободного радикала по двойной связи с последующей полимеризацией мономера на образовавшемся активном центре. Поэтому по сравнению с процессами прививки в результате только реакции передачи цепи прививка на ненасыщенные цепи является более сложным процессом, который рассмотрен ниже в одном из разделов главы. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология