Определение коэффициента активности по электродвижущей силе

Работа 7. Определение коэффициентов активности измерением электродвижущих сил гальванических элементов [c.314]

Гальванические элементы имеют разное назначение. Так, некоторые из них применяют в качестве источников постоянного тока, например, элементы Якоби —Даниэля, Лекланше, аккумуляторы. С другой стороны, изучение электродвижущей силы (э. д. с.) гальванических элементов (метод э. д. с.) широко используют во многих физико-химических исследованиях. Так, по Э.Д.С. гальванического элемента можно определить изменение энергии Гиббса, происходящее в результате реакции, протекающей в элементе, а также соответствующие изменения энтропии и энтальпии. Метод э. д. с. также широко применяют при исследовании свойств растворов электролитов, например, при определении коэффициентов активности, констант протолитической диссоциации, pH водных и неводных растворов, в потенциометрическом и полярографическом анализе и т. п. [c.478]

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Браун -и Мак-Иннес [13] использовали весьма точные данные по числам переноса, полученные по методу движущейся границы, для определения коэффициентов активности галогенидов путем измерения электродвижущих сил элементов с переносом. Они применяли элемент [c.297]

Определение коэффициентов активности на основании электродвижущих сил [c.33]

Для определения коэффициентов активности 7 можно воспользоваться величинами электродвижущих сил цепей без переноса в двух различных растворителях. [c.66]

Определение коэффициентов активности путем экстраполяции данных по электродвижущим силам концентрационных элементов без жидкостного соединения [c.292]

Результаты определений коэффициентов активности с помощью метода изопиестических измерений давления пара весьма точны и хорошо совпадают с данными, полученными путем измерений электродвижущих сил. [c.354]

Определение коэффициентов активности соляной, бромистоводородной и серной кислот и гидроокисей щелочных металлов в растворах солей путем измерений электродвижущих сил [c.423]

Следует заметить, что метод электродвижущих сил приложим для определения коэффициентов активности как сильных, так и слабых неполностью диссоциированных электролитов, у которых константы диссоциации могут быть заметно меньше единицы. Кроме того, работами последних лет показано, что ионы типичных сильных электролитов находятся в равновесии с ионными ассоциатами. Константы этих равновесий могут быть больше или меньше единицы. [c.93]

Определение коэффициентов активности у, из электродвижущих сил [c.150]

Есть три метода определения коэффициентов активности метод, основанный на измерении электродвижущих сил цепей без переноса в бесконечно разбавленных раство- [c.356]

Третий путь состоит в определении у по электродвижущим силам цепей без переноса, стандартизированных не на состояние полностью диссоциированного вещества, как обычно, а на состояние полностью недиссоциированного вещества. Тогда на основании э. д. с. можно непосредственно определить изменение свободной энергии, а на основании изменений свободной энергии—величину коэффициентов активности у . Этот метод определения уо является более универсальным, чем определение по растворимости. [c.290]

В заключение нужно отметить, что наиболее точный способ экспериментального определения коэффициентов активности основан на измерении электродвижущих сил гальванических элементов. Этот способ будет рассмотрен в гл. VII. [c.172]

В тех случаях, когда растворенное вещество нелетучее, коэффициент активности рассчитывается в принципе так же, но измеряется другое свойство раствора, например, понижение температуры замерзания. При определении -ионов измеряется электродвижущая сила гальванических элементов. [c.446]

Определение коэффициентов активности методом электродвижущих сил — прямой метод, так как потенциалы электродов зависят от активности ионов в растворе. Нанример, цепь Pt(H2) НС1 ( Ag I, Ag, которую используют для определения коэффициентов активности НС1, содержит один электрод, обратимый к иону водорода, а другой — к иону хлора. [c.33]

Есть три метода определения коэффициентов активности метод, основанный на измерении электродвижущих сил цепей без переноса бесконечно разбавленных растворах в различных растворителях метод, основанный ыа определении различия давления нара растворенного электролита метод, основанный на определении растворимости в различных растворителях (см. гл. I). В настоящее время еще мало данных о величинах нормальных потенциалов цепей в неводных растворах. В работах автора совместно с Е. Ф. Ивановой были измерены электродвижущие силы ряда цепей, содержащих галоидные соли щелочных металлов в спиртах. Было показано, что величины Ig 7о исследованных солей линейно зависят от 1/е (рис. 46). Этот результат кажется до некоторой степени неожиданным, так как теоретически выведенное уравнение (IV,60) o toiit из двучлена, первый член которого [c.187]

Эти значения были предоставлены авторам Р. А. Робинзоном. Они были согласованы с наилучшими результатами определения коэффициентов активности хлоридов и бромидов натрия и калия с помощью метода электродвижущих сил и по давлению пара (десять независимых измерений), а также с результатами последних определений изопиестических отношений. Значения осмотических коэффициентов даны с точностью до четвертого знака после запятой, чтобы можно было с их помощью провести плавную кривую. Последняя значащая цифра не имеет физическог значения. [c.276]

Очень важным преимуществом метода электродвижущих сил, применяемого для измерения коэффициентов активности одного электролита в присутствии другого, является возможность изменять концентрации обоих электролитов в широких пределах. Метод растворимости имеет тот недостаток, что концентрация одной из солей, а именно концентрация насыщающей соли, является фиксированной. Метод электродвижущих сил можно при-Л1енять как для определения коэффициентов активности одного электролита с постоянной концентрацией в растворе другого электролита с переменно концентрацией, так и для измерения коэффициентов активности данного электролита при меняющейся концентрации обоих электролитов в растворе с постоянной общей моляльностью. [c.423]

Среди прямых методов определения коэффициентов активности наиболее важным является метод, основанный на определении электродвижущих сил. Остановимся еа нем -коротко Определение коэффициентов активности методом электродвижущих сил — прямой метод, так как потенциалы электродов зависят от активности ионов, паходящихся в растворе. Например, цепь Pt(H2) IНС11 Ag I Ag, которую используют для определения коэффициентов активности НС1, содержит один электрод, обратимый к иону водорода, а другой — к иону хлора. [c.92]

Ойредолеипе такого термодинамического свойства, как коэффициент активности одного электролита в растворе другого электролита, сыграло важную роль в создании теории междуиониого притяжения и в расширении наших познаний о ионных равновесиях. Два экснериментальных метода имеют в этой области наиболее существенное значение. Первый метод состоит в определении растворимости солей в солевых растворах, второй — в определении коэффициента активности одного электролита в присутствии другого путем измерения электродвижущих сил. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология