Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Экспериментальные методы определения коэффициентов активности

    Экспериментальные методы определения коэффициентов активности [c.384]

    ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ И СЕЛЕКТИВНОСТИ [c.26]

    Экспериментальная проверка метода определения коэффициентов активности путем газовой экстракции и [c.262]

    Как будет показано на стр. 304, повидимому, не существует экспериментальных методов определения коэффициентов активности отдельных ионов, и, таким образом, проверить уравнение Дебая — Г юккеля в той форме, в которой оно приведено выше, невозможно. Однако нетрудно вывести выражение для среднего коэффициента активности, а его значение может быть определено экспериментальным путем. Средний коэффициент активности f электролит [c.207]


    Значение К может быть использовано для расчета термодинамических функций процесса. Этот подход не обладает предсказательной силой, однако дает логически оправданный способ обработки экспериментальных данных. В литературе этот подход иногда называют абстрактным термодинамическим рассмотрением , имея под этим в виду, что он свободен от каких бы то ни было предположений. На самом же деле в этом подходе есть ограничения. Часть этих ограничений имеет принципиальный характер. Применимость закона действующих масс к ионному обмену в форме уравнения (2) всегда постулируется, но не доказывается термодинамически. Активности (а) компонентов в фазе ионита неизвестны, а известны лишь их концентрации (с). Экспериментальных методов определения коэффициентов активности резинатов нет. Из многочисленных экспериментальных работ известно, что концентрационные К) или кажущиеся К) константы равновесия [9, 10] [c.112]

    VII. 8. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СРЕДНЕГО КОЭФФИЦИЕНТА АКТИВНОСТИ ЭЛЕКТРОЛИТА [c.440]

    Экспериментальные методы определения коэффициентов активности и методы их теоретического расчета известны из курса физической химии. [c.109]

    Этим методом определяют коэффициент активности электролита в целом, а не отдельных его ионов. Метод экспериментального определения коэффициентов активности отдельных ионов еще не разработан. Поэтому измеряют коэффициент активности электролита в целом, рассчитывают его активность и затем путем различных допущений оценивают активности ионов. [c.290]

    Несмотря на то, что уравнения (10) и (И) теоретически точно выражают количественные зависимости между отношением концентраций поглощенных ионов и отношением концентраций ионов в растворе, все же эти уравнения невозможно использовать для практических целей и даже невозможно проверить их экспериментально ввиду отсутствия методов определения коэффициентов активности поглощенных на иопите ионов. [c.30]

    Выведенные теоретически уравнения (16) и (17), так же как и (10) и (11). нельзя проверить экспериментально ввиду отсутствия метода определения коэффициентов активности поглощенных ионов в твердой фазе. Использование осмотических коэ( )-фициентов, как это сделал Грегор, не дает удовлетворительных результатов, так как осмотические коэффициенты и коэффициенты активн.ости, как и надо было ожидать, не оказались равноценными. [c.32]

    Существующие методы расчета коэффициентов активности сложны и требуют экспериментального определения ряда величин, входящих в состав расчетных уравнений [171. По этой причине для расчета азеотропной и экстрактивной ректификации обычно используют экспериментальные данные. [c.170]


    ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ РАСТВОРОВ СИЛЬНЫХ [ЭЛЕКТРОЛИТОВ. КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ И ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЕ [c.9]

    Приведенный метод позволяет определить лишь значения средних коэффициентов активности электролита. В настоящее время не существует методов экспериментального определения коэффициентов активности отдельных ионов. При необходимости расчета этих величин обычно принимают, что средний коэффициент активности электролита представляет собой среднее геометрическое коэффициентов активности образующих его ионов. Так, для электролита А В  [c.157]

    Интеграл (VI.56) находим графически методом площадей (рис. 9). Результаты расчета сведены в табл. 9. Большой интерес представляет сравнение этих данных с результатами независимых определений коэффициента активности серной кислоты каким-либо другим экспериментальным методом, например потенциометрическим. Это интересно еще и потому, что при потенциометрическом исследовании серную кислоту рассматривают как электролит. Некоторые результаты потенциометрического исследования растворов серной кислоты в сравнении с данными табл. 9 приводятся в следующем разделе этой главы. [c.114]

    В настоящее время измерение ЭДС различных цепей остается наиболее распространенным и точным методом экспериментального определения коэффициентов активности и других термодинамических свойств растворов электроли- [c.172]

    Гурон и Видал [366] предложили системы уравнений для определения параметров некоторых кубических уравнений состояния, в которых они соотнесли параметры с избыточной энергией Гиббса. Их метод предусматривает использование экспериментальных данных о коэффициентах активности и разработан только для бинарных смесей, а потому выполняет коррелятивную функцию, а не прогнозирующую. [c.40]

    Имеется другой метод экстраполяции, который является менее важным, чем вышеописанный, но который оказался полезным для определения коэффициентов активности. Для экспериментальных целей иногда представляется удобным сочетать два элемента ранее описанного типа. В качестве примера можно привести амальгамный элемент [c.292]

    Экспериментальные методы определения каталитических свойств теплозащитных материалов. Интенсивные экспериментальные исследования по определению и уточнению вероятностей гетерогенной рекомбинации в диссоциированном воздухе 7г или коэффициентов каталитической активности теплозащитных покрытий на основе 8102 проводятся, начиная с 1970-х гг. Достаточно подробный обзор и анализ экспериментальных методов исследования каталитических свойств поверхности дан в [9, 14]. В 9] в справочном виде приведены также вероятности гетерогенной рекомбинации атомов азота и кислорода для различных поверхностей. Необходимо различать два типа данных, полученных в экспериментальных установках. Данные, полученные с помощью измерения тепловых потоков, соответствуют коэффициентам передачи энергии [c.33]

    Метод ГХ может быть усовершенствован для определения коэффициента активности сорбата при бесконечном разбавлении в смеси нелетучих растворителей, особенно бинарных смесях [27]. ГХ может быть также использована для измерения коэффициентов активности при конечной концентрации сорбата. Самый многообещающий экспериментальный подход заключается в использовании в качестве подвижной фазы смеси чистого инертного газа-носителя и пара исследуемого вещества с известной регулируемой концентрацией. Когда достигается равновесие, ввод очень малой пробы вещества дает время удерживания, которое мол ет быть связано с коэффициентом активности этого вещества в растворе [28]. В качестве альтернативы можно использовать метод классического фронтального анализа. [c.89]

    Как видно, для оценки влияния состава на парциальные мольные свойства компонентов при заданных Тир необходимо располагать сведениями о его влиянии на коэффициенты активностей и зависимостями последних от Т п р при различных составах. Таким образом, в методе активностей задача сводится к экспериментальному изучению функций типа у (Т, р, N1, М -д- Имеется ряд способов определения коэффициентов активностей. Их общее описание содержится в известных руководствах по химической термодинамике [32, 44]. Проблема определения коэффициентов актив- [c.141]

    Экспериментальные методы определения термодинамических свойств растворов сильных электролитов. Коэффициенты активности и их определение [c.37]

    Карлсон и Кольборн [66] предложили графо-аналитический метод расчета коэффициентов активности компонентов бинарных смесей по зависимости давления паров от состава смесей. Расчет заключается в определении констант в уравнениях Маргулеса (1У-246) или Ван-Лаара (1У-222) таким образом, чтобы давления паров над растворами, рассчитанные с помощью этих уравнений, как можно меньше отличались от экспериментальных величин. Если к смеси [c.224]


    Как было показано, образование моноядерных комплексов в системе можно выразить, пользуясь понятиями п (среднего числа лигандов А, связанных с центральной группой В) или (доли центральной группы в форме комплекса ВАс). Если измеряется концентрация свободной центральной группы Ь, то отношение Ь/В дает значение о- Экспериментальные методы определения Я и ас в зависимости от концентрации свободного лиганда даны в гл. 3 и 4. Предполагается, что коэффициенты активности всех форм можно сохранять постоянными, так что закон действия масс справедлив в концентрационном выражении. [c.108]

    Перейдем к рассмотрению способов определения активностей и коэффициентов активности из результатов экспериментальных исследований свойств растворов. Экспериментальные методы определения активностей и коэффициентов активности излагаются во многих курсах химической термодинамики. Поэтому мы ограничимся здесь лишь краткой характеристикой этих методов. [c.276]

    Большой интерес представляет метод изотопного обмена. Имеется в виду рассмотренный в гл. 1 гетерогенный изотопный обмен через пар между двумя образцами, находящимися в герметичной обменной камере. Ан. И. Несмеяновым с сотр. был предложен следующий метод определения коэффициента диффузии по кинетике обмена. Экспериментально изучается изменение во времени количества радиоактивного вещества, перешедшего с первоначально активного донора на неактивный акцептор . Кинетика этого процесса рассмотрена ранее и описывается формулой (1.69). При малых временах изотермической выдержки график кинетики обмена, как это показано в гл. I, представляет собой прямую [формула (20.28)]. По тангенсу угла наклона этого графика можно определить скорость обмена ш. С увеличением времени опыта график кинетики обмена отклоняется от прямой. Если воспользоваться для описания кинетики двумя членами разложения в ряд функции уравнения (1.70), то по величине относительного отклонения А/// графика кинетики от прямой можно рассчитать коэффициент диффузии  [c.559]

    Для вычисления константы термодинамического равновесия необходимо концентрации ионов заменить их активностями. Однако сведения о коэффициентах активностей ионов в многокомпонентных растворах весьма ограничены, а методы определения коэффициентов активностей ионов в составе набухщих ионитов пока вообще отсутствуют, Поэтому для расчета ионообменных равновесий пользуются концентрационными константами, вычисляемыми по экспериментальным данным. Их называют также константами обмена. При выражении равновесных концентраций в молярных или эквивалентных долях константы обмена безразмерны. Для реакций между ионами с одинаковыми зарядами константы обмена безразмерны независимо от выбора единиц концентраций. [c.305]

    Экспериментально наиболее простым методом (ошибка 10%) является метод определения абсолютной активности при помощи торцового счетчика, для которого легко определить геометрический коэффициент. [c.92]

    Хотя нет простой теории для описания межионных эффектов в смесях двух или более электролитов при более высоких концентрациях, тем не менее выполнено много работ по изучению смесей электролитов при постоянной общей моляльности. И в этом плане существенны два экспериментальных метода [И]. Один из них основывается на определении растворимости солей в солевых растворах, а другой — на определении коэффициента активности одного электролита в присутствии второго измерением э. д. с. Из этих данных было выведено правило Харнеда логарифм коэффициента активности одного электролита в смешанном растворе прямо пропорционален вкладу в ионную силу другого электролита при постоянстве общей ионной силы  [c.49]

    К сожалению, метод Льюиса не дает такой возможности. Он требует для каждого конкретного случая экспериментального определения коэффициентов активности каким-нибудь независимым методом или же использования табличных данных. Многие табличные коэффициенты активности рассчитаны из электрохимических измерений, поэтому, казалось бы, ими нельзя пользоваться для решения обратных задач — определения отклонения электрохимических систем от идеального состояния. На самом деле такие задачи решают часто и обоснованность применения табличных значений коэффициентов активности обусловлена тем, что во всех случаях, когда последние определяли несколькими независимыми методами, получали практически совпадающие друг с другом результаты. [c.45]

    Как полагает Милаццо [159—162], возможно разработать метод определения коэффициентов активности отдельных ионов на основе экспериментальных измерений э. д. с. неизо-термичесиих гальванических цепей. Критические замечания к методу Милаццо см. [163]. [c.32]

    Данные по коэффициентам активности и их зависимости от состава раствора нужны в первую очередь для того, чтобы установить, к какому типу относится та или иная жидкая смесь. С помощью этих данных можно также проверить надежность экспериментальных данных по равновесию. Определение коэффициентов активности приобретает большое значение также для расчета процессов азеотропной и экстрактивной ректификации, при которой имеют дело с тройными смесями. Методы расчета коэффициентов активности для подобных смесей подробно рассматриваются Кортюмом и Бухгольц-Майзенхаймером [74], а гакже Шубертом [17]. [c.85]

    Соотношение (П1.45), известное как уравнение Бренстеда — Бьер-рума, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных веществ и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих измерить коэффициенты активности исходных веществ, величину у не удается измерить экспериментально из независимых данных. Поэтому соотно- [c.114]

    Соотношение (111.93), известное как уравнение Брепстеда -BtteppyMu, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных веществ и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих экспериментально определить коэффициенты активности исходных веществ, величину у " не удается определить экспериментально из независимых данных. Поэтому соотношение (111.93) находит ограниченное применение при анализе вопроса о влиянии среды на скорость элементарных реакций. Оно применяется лишь в тех сравнительно немногочисленных случаях, когда можно высказать какое-либо теоретическое суждение, количественное или качественное, о величине Несколько таких случаев будет рассмотрено ниже. [c.163]

    Коэффициент активности е компонента в смеси определяют экспериментально путем изотермического измерения парциального давления (см. рис. 37). Если подставить измеренное значение р в уравнение (66), то можно получить величину е в зависимости от X для постоянной температуры (см. главу 4.41). Для систем, образующих азеотроп, целесообразно определять коэффициенты активности по методу Карлсона и Кольборна [73], подробно описанному Орличеком п Пёлем [65]. Для точного определения коэффициентов активности можно использовать графический метод Орличека [74], основанный на форме кривой общего давления. [c.91]

    Ойределение такого термодинамического свойства, как коэффициент активности одного электролита в растворе другого электролита, сыграло важную роль в создании теории междуионного притяжения и в расширении наших познаний о ионных равновесиях. Два экспериментальных метода имеют в этой области наиболее суш ественное значение. Первый метод состоит в определении растворимости солей в солевых растворах, второй — в определении коэффициента активности одного электролита в присутствии другого путем измерения электродвижухцих сил. [c.418]

    Надежность описанных выше экспериментальных методов определения а разбавленных растворов позволяет считать такой путь изучения равновесия заслуживающим внимания. Применение интерполяционных уравнений, строго справедливых при Р ж Т = onst, для расчета изобарных данных по меньшей мере для смесей компонентов с близкими температурами кипения оправдывается тем, что коэффициенты активности обычно мало меняются с температурой (теплоты смешения компонентов сравнительно малы). В качестве примера в табл. 1-5 приведены результаты исследования разбавленных растворов фенилдихлорсилана (ФДХС) в фенилтрихлорсилане (ФТХС) и второго в нервом при различном давлении [53]. Как видно из таблицы, при разнице температур кипения компонентов, составляющей в зависимости от давления 12,7—18,1 °С, коэффициенты активности компонентов при данном давлении меняются лишь на 0,001—0,003. При изученных концентрациях выполняется закон Генри. Это позволило по данным изучения разбавленных растворов найти константы А ж В уравнения Ван-Лаара (1-75) н далее по уравнению (1-74) вычислить коэффициенты активности компонентов в широком интервале концентраций [53]. Необходимые прн расчете коэффициентов разделения для изобарических условий темпе- [c.40]

    Прежде чем перейш к рассмотрению метода определения коэффициентов актш-ности на основании данных о влиянии добавок посторонних электролитов на растворимость труднорас-творимых 1Солей, остановимся коротко на экспериментальных величинах коэффициентов активности, полученных различными методами для различных веществ. [c.124]

    Следовательно, невозможно достаточно определенно указать, в какой форме, видоизмененной или невидоизме-ненной, можно применить правило аддитивности к системам сшитый ионит— раствор электролита. Однако, руководствуясь приведенными ниже соображениями, мы считаем, что это правило является ценным и важным для описания свойств ионообменных систем. Во-первых, при применении правила аддитивности для ионитов с очень низкой степенью сшивания, где неоднородностью ионита можно пренебречь, наблюдается хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных. Во-вторых, как показали результаты работы Фримана [44] при таких концентрациях в системе, где удалось преодолеть основные экспериментальные трудности, наблюдается отличное совпадение экспериментальных и расчетных коэффициентов активности. В-третьих, хорошим методом проверки применимости правила аддитивности может служить критический анализ системы, состоящей из резината лития и хлорида лития [57]. Этот метод будет подробно рассмотрен в дальг нейшем. [c.52]

    Для экспериментального определения коэффициентов активности существует много различных Прямых и косвенных методов [33], однако все они позволяв определить лишь средний коэффициент активности f , поскольку экспериментально пока еще не удается разделить эффекты, вызываемые катионом и анионом в отдельности. Средний коэффициент активности для ионного электролита АтВп определяется уравнением  [c.10]

Смотреть страницы где упоминается термин Экспериментальные методы определения коэффициентов активности: [c.229]    [c.229]    [c.41]    [c.124]    [c.41]   
Смотреть главы в:

Физическая химия -> Экспериментальные методы определения коэффициентов активности



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Коэффициент методы определения

Коэффициент определение

Коэффициент определение по коэффициентам

Метод активные

Определение ХПК активного ила

Экспериментальные методы определения

определение коэффициенто



© 2025 chem21.info Реклама на сайте