Ацетилиодид

Начальной стадией термолиза газообразного ацетилиодида в интервале 290-340 °С является гомолиз связи С-1 (1). Далее следует серия вторичных процессов. [c.23]

Конечными продуктами термического распада ацетилиодида в этом случае, как это уже указывалось ранее являются метан, монооксид углерода, иод и поликетен. [c.23]

Легко протекающий фотохимический распад ацетилиодида несколько необычен Так, при облучении УФ-светом с длиной волны 266 пт он распадается на иод, метильный радикал и монооксид углерода. [c.24]

Газофазная реакция ацетилиодида с иодоводородом при 222-268 С и 80 мм имеет радикальный характер. Ее продуктами являются ацетальдегид и иод. Ни монооксид углерода, ни метилиодид среди продуктов этой реакции не были обнаружены даже при температурах выше 270 °С. Это объясняют якобы тем, что распад СНзСО на СНз и СО в изученных условиях протекает менее быстро по сравнению с более эффективными радикал - улавливающими процессами (2-4). [c.26]

В отличие от этого, в фенилэтиловом эфире под влиянием ацетилиодида расщепляется лишь связь sp -O. [c.32]

Нами установлено, что в отличие от алифатических ацилхлоридов, взаимодействие ацетилиодида с карбоновыми кислотами протекает исключительно как обменный процесс, в ряде случаев - равновесный. [c.34]

Продуктами взаимодействия ацетилиодида со щавелевой кислотой являются уксусная кислота, монооксид углерода и иод. [c.35]

Взаимодействие ацетилиодида с диэтилфумаратом сопровождается цис-транс изомеризацией смешанного ангидрида и приводит к этилиодиду, уксусному и малеиновому ангидридам. [c.36]

Продуктами реакции ацетилиодида с диэтилоксалатом являются этилиодид, уксусный ангидрид, а также моно- и диоксиды углерода. [c.36]

Надо полагать, что в действительности при взаимодействии тиофена с ацетилиодидом протекает электрофильная реакция ацетилирования. [c.38]

Дихлорэтилен не реагирует с ацетилиодидом при 25 °С даже в течение 150 дней. Отсутствовали и продукты взаимодействия ацетилиодида с дивиниловым эфиром в течение первых шести часов после их смешения. Вслед за этим реакционная смесь взорвалась. Попытка осуществить присоединение ацетилиодида к фурану привела к смолообразному продукту и иоду. [c.39]

Химия ацетиленовых соединений, пер, с англ., М., 1973. АЦЕТИЛИОДИД H3 OI, бесцветная жидк., окрашивающаяся в коричневый цв. на воздухе и под действием влаги кип 105— 108°С d ° 2,067 раств. в эф., бензоле. Получ. взаимод. уксусной к-ты, Ь и Р р-ция ацетилхлорида с ali. Ацетилирукиций агеит. Сильно раздражает слизистые оболочки глаз и кожу. [c.62]

Ацетилиодид был впервые синтезирован в 1857 году. Гутри полл ил ацетилиодид нагреванием >тчсусного ангидрида со смесью иода и красного фосфора (т. е. PI3) [c.12]

В том же год> Кагур синтезировал ацетилиодид и его высшие гомологи перегонкой калиевых солей уксусной, масляной и валерьяновой кислот с трпиодидом фосфора. [c.12]

Позднее метод Гутри использовали Тилле и Хаак синтезировавшие ацетилиодид нагреванием уксусного ангидрида с красным фосфором и иодом при 100 °С в течение часа, Штау-дингер получил ацетилиодид нагреванием ацетилхлорида с иодидом кальция в запаянной трубке при 70-80 °С в течение 120 часов. [c.12]

В отличие от бензоилхлорида, бензоилиодид обладает более слабым запахом и не раздражает слизистой оболочки. Когда химики еще не боялись за свое здоровье, Гутри в 1857 году рискнул попробовать ацетилиодид на вкус. Он оказался кислым и жгучим. Все ацилиодиды легко растворимы в дихлорме-тане и практически нерастворимы в пентане. Бесцветные ацилиодиды при хранении окрашиваются вследствие выделения следов элементного йода. [c.17]

Расчет длины связи С-1 в ацетилиодиде, произведенный на основании данных микроволновой спектроскопии также свидетельствует, что ее длина больше ковалентной одинарной связи. Это подтверждает ее значительно ионный характер. Обнаруженное при этом отсутствие цилиндрической симметрии в электронно-полевом окружении связи С-1 позволило предположить существование резонансной структуры СН3СО1 (С). Вклад структуры (С)-6 в ацетилгалогенидах по сравнению с винилгалогенидами представлен в таблице 4. [c.20]

Таким образом, двоесвязанность связи С-1 в ацетилиодиде более чем в 2.6 раза выше, чем в винилиодиде [c.20]

Разница этой энергии диссоциации (АО) соединений рядов СН3СОХ и С6Н5СОХ (Х=Р, С1, Вг, I) примерно одинаковая. Это указывает на то, что факторы, обуславливающие прочность связи С-Х, подобны как для ацетильных, так и для бензоильных производных. Так, если важный вклад в строение ацетилгалогенидов и, в частности, ацетилиодида, вносит структура (С), то и для бензоилиодида эта резонансная структура также является реальной. [c.21]

Предложен механизм скорость-лимитирующей стадии термолиза ацетилиодида (2), за которой следует быстрая реакция СН3СО1 с образующимся Ш [c.23]

Предполагалось, что этот процесс является двуступенчатым (на первой стадии предполагалось образование ацетильного радикала). Однако продолжительность жизни СНзСО- в этих условиях составляет сек. Он распадается на СНз- и СО. Это практически не позволяет обнаружить ацетильный радикал, и поэтому фотодиссоциация ацетилиодида отнесена к весьма редким трех-тельным процессам фотолиза Поскольку расщепление молекулы СН3СО1 сразу на три фрагмента невозможно чисто кинетически, то фотодиссоциация ацетилиодида все-таки моделируется как двуступенчатый процесс с промежуточным образованием к6-роткоживущего ацетильного радикала. [c.24]

Большинство ацилиодидов легко гидролизуются даже влагой воздуха. Это свойство впервые Кагур обнаружил в 1857 году Он нашел, что продуктами реакции ацетилиодида с водой являются уксусная кислота и Н1. Значительно позднее Кижнер показал, что продуктами медленно протекающего гидролиза бензоилиодида при комнатной температуре является бензойная кислота. Столь же медленно гидролизуют бензоилиодид водные растворы щелочей и соды. Штаудингер и Энтес сравнили скорость гидролиза бензоилгалогенидов, которая иллюстрируются таблицей 6. [c.24]

Воронков и Шаг) н путем квантовохимического моделирования (B3YP / LANL2DZ) изучили взаимодействие ацетилиодида и ацетилхлорида с метанолом. Расчеты подтверждают двойственный характер реакции ацетилиодида с метанолом. [c.28]

Густус и Стивенс установили, что ацетилиодид легко расщепляет этиленоксид даже при (-80 °С). [c.31]

На примере окиси пропилена и эпихлоргидрина мы подтвердили, что как ацетилиодид, так и бензоилиодид легко расщепляют оксирановый цикл. Процесс носит экзотермический характер, завершается за 1-1.5 часа и протекает, как и в случае Мез511 по правилу Красуского [c.31]

С расщеплением связи С-О исследованный ацетилиодид реагирует и с тетрагидрофураном при 100-110 °С в течение 2 часов с образованием 4-иодбутилацетата. [c.31]

Второй продукт реакции - 1,2-дииодэтан выделить перегонкой не удалось из-за его распада на этилен и иод. При взаимодействии ацетилиодида с 2-этоксиэтанолом в соотношении 1 1 и 2 1 расщепляется лишь эфирная связь. В обоих случаях гидроксильная группа остается незатронутой Конечными продуктами реакции являются этилиодид и 2-гидроксиацетат. [c.32]

Как и в случае с оксиранами, этот процесс протекает экзо-термично. В случае реакции ацетилиодида с винилэтиловым эфиром расщепляются обе связи - O- sp и O- sp . Процесс протекает экзотермично в среде хлористого метилена с образованием винилацетата, этилацетата, этилиодида и винилиодида примерно в равном соотношении. [c.32]

Взаимодействие ацетилиодида с бензойной кислотой приводит к равновесной смеси исходных реагентов и продуктов реакции (уксусная кислота и бензоилиодид). Реакция ацетилиодида с низшими алканкарбоновыми кислотами и акриловой кислотой является неравновесной, т. к. ацетилиодид значительно более реакционоспособен, чем образующийся ацилиодид. [c.35]

Так, например, при взаимодействии бензоилиодида с этилбензоатом образовывались этилиодид и бензойный ангидрид. Взаимодействие ацетилиодида с дибутиловым эфиром фталевой кислоты привело к получению бутилиодида, уксусного и фталевого ангидрида. [c.36]

При реакции ацетилиодида с метилметакрилатом (80 С, 5 часов) в эфире расщепляется не связь 0-R", а связь С-С в фрагменте =С-С=0. В результате образуются 2-иодпропен и метиловый эфир а-оксо-пропионовой кислоты. [c.36]

Реакция ацетилиодида с тиофеном протекает экзотермично с образованием смолообразного продукта и иода Лишь только проведение реакции при (-15 °С) позволило выделить наряду с полимерным продуктом небольшое количество аце-тилтиофена. Стивенс предполагал, что образование последнего обусловлено присоединением СН3СО1 к тиофену с последующим дегидроиодированием 2-ацетил-З-иод-дигидротиофе-на. [c.37]

В 1934 году Стивенс попытался использовать реакцию присоединения ацетилиодида к алкенам для синтеза непредельных кетонов. При взаимодействии 2-метил-бутена-2 с ацетилиодидом в темноте в отсутствие растворителя при 25 °С через 26 дней образовалось темно-красное масло. Его обработка М,М-диметиланилином позволила выделить небольшое количество 2,3-диметилпентен-4-она (схема 56). [c.38]

Аналогично присоединением ацетилиодида к Циклогексену был получен тетрагидроацетофенон с выходом 8.3%. Вовлечь в реакцию с ацетилиодидом бутен-2,2-метил-пропен, стильбен, бензол, 1,2-дихлорэтилен и дивиниловый эфир не удалось. [c.39]

Для получения 2-иод и 2,4-дииодпиридинов использована реакция более доступных хлор- и бромсодержащих пириди-нов с ацетилиодидом, образующимся in situ из иодистого натрия и ацетилхлорида [c.39]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 3 (1930) -- [ c.445 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.108 , c.595 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.62 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.437 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.148 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология