Метод линейной комбинации атомных орбиталей ЛКАО

Приближение метода линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). В разд. А настоящей главы все многоатомные молекулы и ионы анализировали, исходя из принципа образования ковалентной связи. В приближении метода ЛКАО для описания химической связи между разными атомами можно различным образом выбирать атомное валентное состояние. В зависимости от того, можно ли конфигурацию центрального атома описать линейной структурой, плоским треугольником или правильным тетраэдром, обычно берут валентное состояние центрального атома в гибридизации sp, sp или sp и полагают, что он образует одинарные связи с s-орбиталями (в случае Н), с р-орбиталями (галоген) или с соответствующим образом гибридизованными орбиталями (—0 , =0) окружающих атомов. Обычно энергии этих атомных орбиталей различны (рис. 4.1). Три из четырех зр -гибридизованных ор [c.156]

Метод линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО МО) позволяет приближенно представил характер перекрывания я-элекгронов атомов углерода 1фи образовании связывающих и разрыхляющих МО бутадиена. На рис. 2.16 приведены фазы (+ -)-перекрывания я-электронов, а значит, число узловых плоскостей, в которых равно нулю. [c.71]

Для определения формы молекулярных орбиталей обычно используют приближенный метод линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). Этот метод рассматривает образование молекулярных орбиталей в результате взаимодействия. .. орбиталей как простое сложение или вычитание последних. [c.216]

Хюккель определил энергетические уровни этих орбиталей методом линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО), введя ряд упрощающих приближений (приближения Хюккеля), которые составляют основу хюккелевского метода молекулярных орбита-лей. При проведении расчетов комбинирование шести атомных орбиталей приводит к образованию шести молекулярных орбита-лей. Три из этих орбиталей находятся на более низком энергетическом уровне, чем атомные орбитали, из которых они образовались, а три — на более высоком энергетическом уровне (рис. 2.4.1). Энергия орбиталей выражается через а —кулоновский интеграл электрона на 2р-атомной орбитали углерода и р — резонансный интеграл — энергия взаимодействия между двумя 2р-атомными орбиталями. Теперь можно объяснить устойчивость бензола. На каждой орбитали может разместиться по два электрона с анти-параллельными спинами, имеются три связывающие орбитали, таким образом шесть я-электронов являются связывающими. [c.287]

В методе молекулярных орбиталей используют те же орбитали центрального атома, что и в теории валентных связей, но дополнительно рассматривают и орбитали координированного лиганда. Если вначале не учитывать связывающие л-орбитали лигандов, то для случая центрального атома переходного металла, окруженного шестью лигандами, необходимо построить систему из 15 молекулярных орбиталей, полученную комбинацией девяти орбиталей атома металла и шести орбиталей лигандов. Для каждого отдельного комплекса в первую очередь необходимо установить, какие орбитали могут перекрываться. Решить этот вопрос на основании только собственной симметрии орбиталей нельзя. Для этой цели необходимо математическое комбинирование, например методом линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). В табл. 10-9 приведены классы симметрии лигандов для случая правильного октаэдра. Обозначения индивидуальных орбиталей лиганда сделаны в декартовой системе координат, изображенной ниже [c.424]

На рис.7с приведена кривая распределения плотности электронных состояний в валентной зоне образца карбина. Для сравнения приведены теоретические данные для алмаза (рис.7а) и фафита (рис.7Ь). Внизу (рис.7с1) изображены эпекфонные термы линейных цепочек углерода С , рассчитанные методом линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО) для п=2.3.- -,8. Как видно из расчетных данных, цепочки состоят из глубоко залегающей <т-зоны и расположенной выше нее л--зоны. [c.31]

Квантовомеханические теории химической связи относятся к области квантовой химии. Разработаны различные варианты применения их для тех или других случаев. При этом широко используются метод самосогласованного поля, вариационный принцип, методы теории групп и другие методы, лежащие в основе построения теории строения атомов. Вместе с тем квантовомеханические теории химической связи используют некоторые методы, относящиеся специально к этой области, — определение так называемого интеграла перекрывания, метод линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО) и др. Более подробно методы ВС и МО будут охарактеризованы в дополнениях, где описаны приближенные формы расчета молекул Нг и молекулярного иона водорода (Н2), а также даны примеры применения метода МО к некоторым группам органических соединений. [c.66]

Метод линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО) [c.102]

Метод МО отличается от метода валентных связей, или метода электронных пар тем, что в нем используются волновые функции, описывающие состояние не Электронных пар, а одного электрона в поле всех ядер и остальных электронов. При этом электроны молекулы размещаются по соответствующим одноэлектронным уровням. Вид молекулярной орбитали отличается от соответствующей атомной (АО) тем, что функция здесь является не одноцентровой, а многоцентровой. Для нахождения 1 з-функции делается допущение, что электрон вблизи атома а имеет волновую функцию, сходную с собственной функцией этого атома фа", вблизи атома Ь — волновую функцию, сходную с (используется метод линейных комбинаций атомных орбиталей ЛКАО) [c.16]

Как указывалось, точно уравнение Шредингера решается лишь для простейшей молекулы — молекулярного иона водорода Н+. Для других молекул оно решается только приближенно. Существует множество приближенных методов расчета молекулярных орбиталей. Один из них, наиболее простой и поэтому самый популярный, называется методом линейной комбинации атомных орбиталей — ЛКАО. Метод ЛКАО основан на том, что электрон в молекуле, оказываясь вблизи от одного из ядер молекулы, ведет себя подобно тому, как он ведет себя в изолированном атоме с этим ядром, находясь в атоме на том же расстоянии от ядра, что и в молекуле. Так как электрон в молекуле попеременно оказывается вблизи от каждого из ядер, молекулярную орбиталь электрона (МО) рассматривают как [c.173]

Метод линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). Более общее значение имеют методы МО, в которых принимается, что электрон, двигающийся по МО, попадая в окрестности атома а, ведет себя так, как если бы он находился на атомной орбитали (АО) этого атома, которая описывается волновой функцией <рц. В этом случае волновая функция -го электрона, находящегося на МО, может быть представлена линейной комбинацией (суммой) атомных орбиталей (ЛКАО) (уравнение 14). [c.33]

Достоинствами метода СЭ являются простота и отсутствие необходимости вводить в расчеты эмпирические параметры (кроме длины связей). Недостатками — игнорирование различий между атомами и связя- I ми и влияния заместителей в молекуле. Поэтому метод СЭ дает удовлетворительное совпадение с экспериментом лишь в тех случаях, когда степень делокализации л-электронов велика, связи в молекуле достаточно выравнены и отсутствуют заместители, сильно влияющие на подвижность л-электронов. I Метод линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). Более I общее значение имеют.методы МО, в которых принимается, что элект- I рои, двигающийся по МО, попадая в окрестности атома ц, ведет себя так, как если бы он находился на атомной орбитали (АО) этого атома, которая описывается волновой функцией ф л. В этом случае волновая функция -го электрона, находящегося на МО, может быть представлена линейной комбинацией (суммой) атомных орбиталей (ЛКАО) [c.31]

Такой метод решения уравнения Шредингера для. многоатолшой системы путем разложения собственных функций эффектпвног одноэлектронного гамильтониана в сумму АО называется методом линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). При этом в случае молекулярных систем говорят о методе МО ЛКАО, в случае кристаллов его часто называют также методом сильной связи. Естественно, что метод ЛКАО является особенно удобны .[ способолг исследования проблем химической связи, по крайней мере в том смысле, как они сформулированы во введении. Действительно, многоатомная система рассматривается здесь как состоящая из ато.мов (а не просто из электронов и ядер), и эта точка зрения непосредственно отражается в математическом аппарате теории, в котором решения уравнения Шредингера также рассматриваются как состоящие из атомных функций. [c.22]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.66 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.66 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.66 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.67 ]

Химия и технология ферритов (1983) -- [ c.14 , c.16 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология